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第7章 有机金属化学 7.1 ?键合的烷基金属化合物 7.1.2 足电子金属有机化合物 7.1.3 富电子有机金属化合物 7.1.4 ?键合有机金属化合物的制备 ( 无湿，无氧，有机溶剂) 7.2 金属羰基和?酸配体化合物 7.2.5 羰基化合物的成键情况 7.2.6 羰基化合物的反应 7.3 类羰基化合物 若干含弯曲形M-NO化合物的特征 7.4 有机配体配合物 7.4.1 常见的有机配体和齿合度 7.4.2 环戊二烯基(cyclopentadienyl)配合物 双氮桥式配体 [Ru2(NH3)10N2]Cl4 双氮侧基配体 Rh(PR3)2N2Cl Hydrogenation and cleavage of dinitrogen to ammonia with a zirconium complex Nature 427, 527 - 530 (05 February 2004) JAIME?A.?POOL, EMIL?LOBKOVSKY PAUL?J.?CHIRIK Hydrogenation and cleavage of N2 3. NO配体 3电子给体， 直线形 单电子给体， 弯曲形 自由 ?NO = 1876cm–1 直线 ?NO = 1800~1900cm–1 弯曲形 ?NO = 1500~1700cm–1 16 1687 136 [RuCl(CO)(PPh3)2l(NO)]+ 16 1520 120 IrI(CH3)(PPh3)2(NO) 16 1560 123 IrCl2(PPh3)2(NO) 16 1680 124 [IrCl(CO)(PPh3)2(NO)]+ 18 1611 121 [Co(en)2Cl(NO)]+ 价电子 ?NO/cm?1 ?MNO/° 化合物 4. 膦类配体 AX3 ( A= P, As, N), X=卤素, -R, -Ar, -OR :PR3 强给电子体 P ?M ? 给体, M ? P ?*(d轨道)受体, 反馈键 (弱) ? 酸性: PF3 PCl3 P(OR)3 PR3 [PtCl3C2H4]– Fe(?5–C5H5)2 ?6– 芳基化合物 W(CH3)6 双键垂直于分子平面 ?n– 齿合度(hapticity of ligand)，多齿? 配体 n 表示配体的配位原子数 例如：(?5–C5H5)2Fe ?n– 桥连的配体(bridging ligand) n 表示桥连金属的原子数， (?2– 可写为? – ) Fe3(CO)10(?–CO)2 ，M6(CO)12(?3–CO)4 注意：命名中一些符号的意义 亚烷基(carbene) ?1 2 炔烃(CH?CH) ?2 2(4) 烯烃(CH2=CH2) ?2 2 烷基(H, X) ?1 1 M-L的结构 配体 齿合度 提供M的电子数 苯 ?6 6 环戊二烯基 C5H5 ?5, ?3, ?1 5 环丁二烯 C4H4 ?4 4 1,3-丁二烯 C4H6 ?4 4 ?-烯丙基(allyl) C3H5 ?3 ，?1 3 , 1 次烷基(carbine) ?1 3 降冰片烯(C7H8) ?4 4 环丙烯基(C3H3) ?3 3 环辛四烯(C8H8) ?4 4 环辛四烯(C8H8) ?8 , ?6 8, 6 环庚三烯(C7H8) ?6 6 环庚三烯阳离子 (C7H7+) ?7 6 ( ?6 –C7H8)Mo(CO)3 ( ?4–C7H8) Fe(CO)3 烯烃和d区金属的成键示意图 L?M, ?给体, 形成?键 M ? L, ?受体 , 形成反馈?键 ? 配体， C=C双键 M-C成?键，C-C 为单键，R为强吸电子基团(如CN)，形成metallocycles 炔烃（PhC?CPh)配合物(Ph3P)2Pt (PhCCPh) 的结构 * Organometallic chemistry: dealing with compounds containing at least one direct metal-carbon bond. or carbon to an atom which is less electronegative than carbon. Al(OCH2CH3)3, LiN(CH3)2 , CH3COONa (?)——not Si(CH3)4 , B