聚合物共混改性原理及的应用5.ppt

聚合物共混改性 原理与应用 第6章 聚合物共混物 的性能 6.1 共混物性能的影响因素 各组分的性能与配比 共混物形态的影响 制样方法和条件的影响 测试方法与条件 6.2 共混物性能的预测 例如，醋酸乙烯-氯乙烯共聚物的玻璃化温度Tg可近似表示为 均相共混体系 “海-岛”结构两相体系 “海-海”结构两相体系 结晶性聚合物由晶相和非晶相组成。这两相都可看作是连续的，其弹性模量G遵从下述n值为1/5的方程： 6.4 共混物熔体的流变性能 共混物熔体黏度与剪切速率的关系 共混物熔体黏度与温度的关系：Arrehnius方程 共混物熔体黏度与共混组成的关系 小比例共混就产生较大的粘度下降，而且往往共混物的粘度比两种纯组分的粘度都小。这是一种颇为普遍的现象。 引起这种现象的原因尚不太清晰，有两种说法比较可信。 一种解释是少量不相容高分子材料加入后，会明显改变原熔体的超分子结构，如改变了链缠结程度，改变了分子基团的大小及基团之间的相互作用，从而使熔体流动机构发生质的变化，粘度迅速下降。用量继续增加，流动结构不再发生明显变化，故粘度变化减缓。 另一种解释为少量不相容的第二相高分子在流动时易沉积于管壁，使熔体与管壁间产生滑移，故粘度下降。 共混物熔体的黏弹性行为 共混物的动态流变性能 6.5 共混物的力学性能 塑料的韧性与增韧改性概述 塑料的形变区与形变机理 剪切屈服形变 不仅在外加的剪切作用下物体发生剪切形变，而且在拉伸力的作用下也会发生剪切形变。这是由于拉伸力可分解出剪切力分量的缘故。 设试样所受的张力为F，F垂直于横截面S，与S成β角的平面Sβ所受到的应力Fβ为： 弹性体增韧塑料的机理 界面空洞化理论：当塑料材料受到冲击发生断裂时，冲击断口的两侧会出现白化现象。该白化区域会随着裂纹的增长而发展扩大。在这个区域内，存在着“空化空间”。对于聚合物两相体系，这种空化空间可以以两相界面脱离形式存在。两相界面脱离产生的空洞化，对于增韧起着一定的作用。 橡胶粒子空洞化理论：在橡胶增韧塑料材料受到冲击时，橡胶粒子先发生空洞化，空洞化的橡胶粒子对形变的阻力降低（应变软化），在比较低的应力水平下就可以诱发大量的银纹和剪切带，显著增加了能量耗散，提高了增韧效果。在形变的后期，橡胶的链段取向，导致显著的应变硬化。 结构形态因素对增韧效果的影响 塑料增韧的定量分析 基本断裂功方法 基于逾渗理论的方法 弹性体增韧塑料实例 NBR：AN CPE：Al EVA：VA EPDM、MBS、ABS、TPU 非弹性体增韧 非弹性体增韧实例 PC:PC/AS、PC/PMMA PA:PA6/AS PVC:PVC/CPE/PS、PVC/MBS/PS 共混体系的其它力学性能 6.6 共混体系的其它性能 耐老化性能 电性能 光学性能 透气性 阻隔性能 表面性能 逾渗理论：当系统的成分或某种意义上的密度变化达到一临界值（成为逾渗阈值）时，系统的相互关联性会出现陡然的变化。 橡胶颗粒的粒径及粒径分布 弹性体的特性 弹性体粒子的内部结构 两相间的界面结合 测试冲击强度的方法 多分散度 平均粒径 粒径多分散体系的τ值 PVC增韧 有机刚性粒子的非弹性体增韧机理 要求增韧改性剂与基体有良好的相容性，有较好的界面结合 相同点 改善 较差 加工流动性 不会降低 随用量增大而下降 刚性 较窄的范围内，超过此范围， 抗冲击性能急剧下降 较宽的范围，抗冲击性能随弹 性体用量增大而增加 增韧剂用量 脆性塑料粒子发生形变，基体 也发生形变，都消散能量 由橡胶引发银纹或剪切带，橡 胶球本身不消耗能量 增韧机理 有一定韧性的基体 韧性基体、脆性基体 增韧对象 脆性塑料 橡胶、热塑性弹性体 增韧改性剂 非弹性体 弹性体 非弹性体增韧与弹性体增韧的比较 * * LOGO 简单关系式 串联 并联 连续相硬度较低的体系 分散相硬度较低的体系 例如，以橡胶增韧的聚苯乙烯，据电子显微镜观察，橡胶颗粒接近球形。聚苯乙烯的泊松比为0.35，Ai＝0.86 当基体泊松比为0.5时，Ai为1／1.5 。Φmax＝0.55（因橡胶颗粒有粘结在一起的趋势，部分颗粒聚结成聚集体 。根据这些数据按式 6-9 至 6-11 计算得到的剪切模量与实测值比较一致。 另一个常用的关系式为 在组分能发生相反转的组成范围内，上式对预测共混物的弹性模量比较适用。 式中 G — 试样的剪切模量； G1 — 晶相的剪切模量； G2 — 非晶相的剪切模量； φ1 — 晶相的体积分数 φ2 — 非晶相体积分数 根据对结晶性聚合物如聚乙烯、聚丙烯、尼龙等的研究，计算值与实测值基本吻合。 具体应用 PP／PDS共混物熔体粘度与PDS含量的关系 温度230℃，剪切速率133s-1 viton ／EPDM共混物熔体粘度与组成的关系 温度160℃，剪切速率