表面张力和粉末涂的固化过程.docVIP

表面张力和粉末涂料的固化过程 Surface tension study of the leveling and curing process of powder coating 宁波志华化学有限公司 任浩 张欣华 夏义文 摘要： 关键词：粉末涂料 表面张力 流平剂 增光剂 缩孔 1．引言 粉末涂料固化后形成的表面状况，很大程度上取决于熔融和流平过程中表面张力（推动力）和体系粘度（阻力）[1],一方面，低的表面张力可以提供熔融粉末与底材较好的铺展，但是如果表面张力太低，又会影响流平效果，可能会产生橘皮现象。另一方面，如果不降低表面张力，熔融粉末会产生缩孔等弊病。所以，表面张力在粉末涂料熔融、流平过程中起着极其重要的作用，但是由于其很难通过实验方法测得，而且粉末涂料的固化过程是一个极其复杂的过程，所以到目前为止还没有一个确切的理论对其进行阐述。本文综述粉末涂料固化过程中表面张力的变化趋势，介绍了流平剂在粉末涂料固化过程中的作用机理，并分析了缩孔产生的原因和缩孔的分类。 2．原理介绍 2.1 表面张力 两个物相相互接触时，交界处有几个分子厚度的过渡区称为界面，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。对于气-液界面，液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小，这种微观的受力不均匀放大到宏观的相界面，使表层分子处处存在一种张力，把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，力的方向指向界面的切线方向，用γ表示，单位是N·m-1。 2.2 铺展与浸润方程 图1 熔融粉末 接触角 附加压力示意图 如图1所示，在气-液-固三相界面接触处，存在一个接触角，用Young’s公式[2]表示为 式中：γs-g——熔融粉末气相与基底之间的表面张力。 γl-s——熔融粉末液相与基底之间的表面张力。 γl-g——熔融粉末液相与熔融粉末气相之间的表面张力。 称为浸润角，＞90°表示液体不能浸润固体表面；＜90°表示液体能润湿固体表面；=0°即=1表示液体能完全润湿固体表面。由此可见，γs-g力图使液体沿底材表面铺展，而γl-s和γl-g则力图使液体收缩。所以，减小熔融粉末涂料与气体间的表面张力γl-g，减小熔融粉末与底材间的表面张力γl-s可以促进粉末涂料对底材的浸润和铺展。 2.3 弯曲表面上的附加压力 在熔融粉末表面，每一段小平面两边都存在周围液体对它的表面张力γl-g，大小相等，方向相反，合力为零。对于凹凸不平的表面，如图1所示，在凹面上，由于表面张力γl-g方向不在同一直线上，所以产生了一个方向指向凹面圆心的合力Ps，定义为附加压力，外界大气压为P0，所以凹面上的总压为P0-Ps；凸面上有一向下的合力Ps，总压力为P0+Ps。附加压力的存在可以使凹液面上升，凸液面下降，所以表面张力γl-g是促进粉末涂料流平的主要动力。 2.粉末涂料固化过程 图2 粉末涂料成膜固化过程示意图/ ESEM照片[3] 2.1第一阶段：结聚（1min-3min 40-60℃[4]） 粉末在烘烤过程中，随着温度的升高，粉末涂料颗粒表面开始熔融，继而熔融的周界相互聚集。如图2-(a),2-(b)所示。 2.2第二阶段：熔融铺展及流平（3-7min 80-100℃） 2.2.1流平阶段 在这个阶段，由于流平剂本身具有很低的软化点，所以，当粉末涂料中加入流平剂以后，整个体系的软化点降低。流平剂快速迁移至熔融体系的表面，形成一层表面张力局部均一的分子层。众所周知，表面张力是粉末涂料流平的主要推动力，通常的理解是流平剂可以增加表面张力，然而这却是一个比较大的理解误区。 K.Grundke等人[5]用BASF公司的聚丙烯酸丁酯作为流平剂，用Wilhelmy平衡法测定表面张力，如图3所示，环氧树脂的表面张力较高，流平剂的表面张力较低，加入0.1wt%的流平剂就可以使其表面张力明显降低，同时，还发现丙烯酸流平剂的存在可以降低表面张力对温度的变化率dγ/dT. 图3表面张力随温度的变化关系 图4表面张力随流平剂添加量的变化关系 物质名称 表面张力dynes/cm 环氧树脂(Epoxy Resin) 47 聚酯类聚合物(PET Polymer) 43 聚丙烯酸酯类聚合物(Poly acrilic polymer) 35 聚乙烯类聚合物(Poly stylene polymer) 33 固体的表面张力数据 粉末涂料常用的部分固体材料表面张力数据见表1，聚乙烯类聚合物的表面张力比聚丙烯酸酯类聚合物的表面张力还低，而且二者都比环氧树脂的表面张力小，如果加入流平剂的环氧树脂表面张力降低是因为流平剂本身具有比较低的表面张力，那么聚乙烯蜡也应该可以降低环氧树脂的表面张力并起到