《高分子物理课件》Chapter2.1.docVIP

第二章 高分子链的结构 2.1. 高分子链化学结构―――近程结构（一级结构） 2.2. 链的构象与尺寸 分子量及其分布 二级结构（远程结构） 2.1.1 结构单元的化学组成 （Composition of Polymer Structural Unit） 根据构成高分子主链原子不同，高分子可分为以下几类： 碳链高分子 Carbon chain polymer 分子主链全部是由碳原子以共价键相连接而成 杂链高分子 Heterochain polymer 分子主链由两种或两种以上的原子，包括碳、氧、氮、硫等以共价键相连接而成。 ③ 元素高分子 Elementary chain polymer 分子主链中由硅、磷、锗、铝、钛等元素以共价键相连接而成。侧基含有机基团时称元素有机高分子，侧基不含有机基团时称无机高分子。 2.1.2 高分子链的构型 构型(Configuration) ：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组！ 2.1.2.1 键接异构 聚(-烯烃： 头－头连接，头尾连接 2.1.2.2 旋光异构 由分子链上不对称碳原子所带基团的排列方式不同所形成的异构现象，又称立体异构 。 全同（等规）立构 Isotactic 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。分子链结构规整，可结晶。 间同（间规）立构 Syndiotactic 两种旋光异构单元交替键接而成。分子链结构规整，可结晶。 无规立构Atactic 两种旋光异构单元无规键接而成。分子链结构不规整，不能结晶。 等规（规整度）（tacticity） 表示高分子链的规整程度，指的是全同（或间同）立构结构在聚合物中所占的百分数。 2.1.2.3 几何异构（顺反异构） 双键两侧基团的排列方式不同形成的异构体。 顺式聚异戊二烯（天然橡胶） 反式聚异戊二烯（古塔波胶） 构型小结 对于单烯烃（聚α-烯烃）： 键接异构：头－头（尾－尾）连接、头－尾连接 对于双烯烃，如聚丁二烯 假如不考虑键接异构 1,2加成的全同或间同立构聚丁二烯，由于结构规整，容易结晶，弹性差，只能做塑料使用，顺式的1，4－聚丁二烯，规整性差，不易结晶，室温下是一种弹性体，反式1，4－聚丁二烯，比较规整，容易结晶，室温下是弹性很差的塑料。 对于双烯烃，如聚异戊二烯 高分子链的构造（Architecture） 支化高分子 线形高分子链上延伸出或短或长的分支结构（支链）。 支化高分子可分为无规支化和有规支化。 有规支化包括星形支化，梳形支化和树枝化高分子 支化度 1）单位体积内支化点（branch point）的数目 2）两个相邻支化点之间的平均分子量 交联高分子 高分子链之间通过化学键相互连接所形成的三维网状大分子即为交联高分子。 交联程度的表征： 1. 单位体积内交联点数目（交联点密度）； 2. 相邻交联点之间的平均分子量； 3. 通过溶胀度的测定来估算交联程度。 共聚物的序列结构 共聚物(Copolymer)是由两种或两种以上结构单元组成的高分子。 根据结构单元的排列方式，共聚物可分为： 无规共聚物(Random copolymer) 交替共聚物(Alternating copolymer) 嵌段共聚物(Block copolymer) 接枝共聚物(Graft copolymer) ABS （Acrylonitrile-Butadiene-Styrene ） SBS （Styrene-Butadiene-Styrene） 总结 高分子的近程（一级）结构的内容？ 高分子的构型？ 单烯类加聚物－单体的键接方式； 双烯类加聚物－单体的加成方式及顺反结构； 聚(-烯烃立构规整性； 高分子链的支化与交联； 共聚物的序列结构