《结构化学基础》struct_chem_1011_09-48.pptVIP

* 1s1电子包含2种微观状态，2p1电子包含6种微观状态， 1s12p1组态共存在2×6=12种微观状态，与光谱项相加得到的微观状态数相同。 * 2.闭壳层及互补电子组态 （1）亚层全充满时为闭壳层组态。如ns2、np6等具有2(2l+1)个电子，闭壳层电子云分布为球对称的，L=0; S=0。 光谱项为1S，支项为1S0 C 1s22s22p2 L=0, S=0 * 2.闭壳层及互补电子组态 （2）两个具有相同n和l的电子组态，如果其电子数的和恰好等于2(2l+1)，即这两个组态合起来正好构成闭壳层，则称这两个组态为互补组态（如p2~p4，p1~p5），两个互补组态的总轨道角动量和总自旋角动量大小相等，方向相反，因此两个互补组态具有相同的光谱项。 2p2 2p4 → 2p6 L=0, S=0 * 3.等价电子的组态光谱项推求 ——电子排布法 I.对给定的组态，按Pauli原理的要求，把电子排布的所有可能情况列出，其微观状态数符合组合公式 l角量子数k电子数 * 3.等价电子的组态光谱项推求 ——电子排布法 II.对每种微观状态 计算mS(mS=Σms)和mL(mL=Σml) 由mL=0,±1,…, ±L，可知(mL)max=L mS=S,S-1,…,-S，可知(mS)max=S * ml mS=Σms mL=Σml 谱项 1 0 -1 ↑ ↑ 1 1 3P ↑ ↑ 1 -1 ↑ ↑ 1 0 ↓ ↓ -1 1 ↓ ↓ -1 -1 ↓ ↓ -1 0 ↑ ↓ 0 1 ↑ ↓ 0 -1 ↑ ↓ 0 0 ↓ ↑ 0 1 1D ↓ ↑ 0 -1 ↓ ↑ 0 0 ↓↑ 0 2 ↓↑ 0 -2 ↓↑ 0 0 1S * 微观状态数计算 等价电子组态 k为等价电子数，l为组态的角量子数 如：p2组态包含的微观状态数为15 p3组态为20，d2组态为45。 * 微观状态数计算 光谱项： (2L+1)(2S+1) 如：3P谱项的微观状态数为9 光谱支项： 2J+1 如：3P2谱项的微观状态数为5 * 4.只有两个等价电子时光谱项的 简单求法:mL表 (1) 按右图所示, 分别写出两个等价电子的l和ml值. (2) 在行、列交叉点上对两个ml值求和，构成mL表. (3) 在主对角线之下画一条线（让主对角元位于线的右上方），线的右上区为单重态区，左下区为三重态区. (4) 在两个区中，按下页色块所示，划分折线形框. (5) 每个折线形框中的最大值就是谱项的L，所在区就决定了自旋多重度2S+1. 以d2为例，用动画讲解： * l1=2ml : 2 1 0 -1 -2 4 3 2 1 0 3 2 1 0 -1 2 1 0 -1 -2 1 0 -1 -2 -3 0 -1 -2 -3 -4 ml : 2 1 0 l2=2 -1 -2 4 2 0 3 1 d2组态 单重态区 三重态区 1G 1D 1S 3P 3F * 对np2，如按非同科电子推求光谱项方法可得到一下谱项： 3D 3P 3S 1D 1P 1S 1D，3P，1S为同科电子的光谱项 满足L+S=偶数 * §2.5.4原子光谱项和对应的能级 在一确定的组态下，S越大，能级越低，即具有最大多重度的光谱项能量最低，S相同时，L越大，能级越低。（洪特第一规则） 当考虑旋轨耦合时，光谱项按光谱支项进行分裂，S、L相同时，在支壳层半满及半满前，J越小，能量越低；在支壳层半满后， J越大，能量越低（洪特第二规则） 在外磁场中，mJ越小，能级越低。 * np2 1S 1D 3P 1S0 1D2 3P2 3P1 3P0 mJ=0 mJ=2 mJ=0 1 0 -1 -2 mJ=2 1 0 -1 -2 mJ=1 0 -1 np4 1S 1D 3P 1S0 1D2 mJ=0 mJ=2 1 0 -1 -2 3P0 3P1 3P2 mJ=0 mJ=2 1 0 -1 -2 mJ=1 0 -1 * 某个组态能量最低的光谱项称为基谱项，能量最低的光谱支项称为基谱支项（光谱基项）。 * 例，求O