《物理化学教学课件》10-2.pptVIP

* §3 化学势 1. 基本式 化学势的定义式 G＝f (T, p, nA, nB……) 对多组分组成可变的均相系统 在组成不变的条件下, 与dG =－SdT + Vdp对比, 得 于是得 以上4式为均相系统的更为普遍的热力学基本方程. 写出函数 U = f(S, V, nB, nC, nD…)的全微分式, 并与上列对应方程对比, 可得 由dU = d(G－pV+TS), dH = d(G +TS), dA = d(G－pV), 又得 同理还可得 于是化学势就有4个偏微商表达式: 纯物质的化学势等于该物质的摩尔吉布斯函数, 即 注意每个偏微分的下标, 也即求偏导的条件; 特别注意与各相应偏摩尔量的区别和联系. 和 2. 化学势判据 恒温恒压下, 系统内发生相变化或化学变化时, 对系统中的? 相, 有 对系统中所有相, 有 同理还可得恒温恒容条件下的化学势判据: 根据吉布斯函数判据, 可得化学势判据: 则 dG = 0, 组分 B 在α, β两相中达成平衡. 化学势判据在相变化过程中的应用 在一定T, p下, 若 则 dG 0, 组分B有从α相转移到β相的自发趋势. 若 考虑多组分?, ?两相系统, 若组分B有dnB由 ?相转移到?相, 有 结论:在恒温恒压下若任一物质B在两相中的化学势不相等, 则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移, 即朝着化学势减小的方向进行: 若每一组分在两相的化学势都分别相等, 则两相处于平衡状态. 4-10 在25℃, p?下, ?*H2O(l) _____ ?H2O(溶液) ; 在100℃, 2p?下, ?*H2O(l) _____ ?*H2O(g) ; 在－5℃, p?下, ?*H2O(l) _____ ?*H2O(s) . 试比较和论证下列四种状态纯水的化学势大小顺序:(1) 373.15K, 101325Pa液态水的化学势?1;(2)373.15K, 101325Pa水蒸气的化学势?2;(3)373.15K, 202650Pa液态水的化学势?3;(4)373.15K, 202650Pa水蒸气的化学势?4. 在水的正常沸点时 ?1 = ?2； 在温度为373.15K及202 650 Pa下, ?4＞?3. 所以 ?3＞?1 ?4＞?2 故 ?4 ＞ ?3 ＞ ?2 = ?1. 化学反应平衡条件 化学反应 各组分物质量的改变为：dnB=νB dξ （设为均相反应） 若有正向反应趋势 即 0 0 假定发生反应 dξ 0 若有逆向变化趋势 若已平衡 平衡 总结：化学反应平衡判据 不平衡 { 0 0 0 A＝0? 反应处于平衡态 A＞0 反应向右自发进行 A＜0 反应向左自发进行 A称化学反应的亲和势 定义 3. 理想气体的化学势 纯理想气体 无论是理想气体还是真实气体, 也无论是纯气体还是混和气体中的某组分, 其标准态规定为: 温度T, 压力为p?的纯理想气体. 在标准态下有标准化学势 化学势的绝对值不能确定, 为此必须将任意态(压力p)的化学势以同温下的标准化学势为基准来表示, 以确定其相对大小. 简写为 混合理想气体中的B组分 积分得 恒温(dT = 0)下, d?* = dG*m= V*mdp= (RT/p)dp = RTdlnp 2. 实际气体的化学势及逸度 可利用实际气体状态方程 dμ =Vm dp 如，维里方程 pVm=RT（1+Bp+Cp2+Dp3） （1）纯真实气体的化学势及逸度 *