《物理化学教学课件》14化学平衡.pptVIP

小考 * * 第四章 化学平衡的热力学 意义：解决化学反应的方向和限度 在一定的条件下: （温度、压力和组成） 如何控制反应条件使反应向需要的方向进行？ 反应物的最高转化率是多少？ 反应向什么方向进行？ 已经学过的内容： 对于化学反应 aA＋bB = yY＋zZ 1. 理想气体反应的平衡常数 只是温度的函数 2. 化学反应的平衡条件 平衡 不平衡 0 0 3. 化学势与组成的关系-化学势的表达式 实际混合物 理想混合物 实际气体 理想气体 注 化学势表达式 系统 理想稀溶液 （溶剂） 理想稀溶液 （溶质） 实际溶液 （溶质） 实际溶液 （溶剂） 注 化学势表达式 系统 4.1 化学反应的摩尔吉布斯函数[变 ] 化学反应 aA＋bB=yY＋zZ 定义 0 0 = 0 平衡 ΔrG m ? (T)—化学反应的标准摩尔吉布斯函数 当参与反应的物质B各自单独处于标准态 故 对于化学反应 定义 K ?（T） 4.2 化学反应的标准平衡常数 2. 化学反应标准平衡常数与计量方程的关系： K? (T) 必须对应指定的化学反应的计量式 SO2＋1/2O2＝SO3 （1） 2SO2＋O2＝2SO3 （2） [K1? (T)]2＝K2? ( T) 4.3 化学反应标准平衡常数的热力学计算 ΔrGm? (T) ＝ΔrHm? (T ) －TΔrSm? (T) 1. 热化学计算法 定温时 ΔG ＝ΔH－TΔS 利用 ?fHm? (T) 或 ?cHm? (T) 、Sm? (T)、 Cp ,m? (B) ＝ f(T) 计算 ΔrGm? (T)的计算方法 ?r Hm y （T）= ??B?f Hm y (B, β,T ) ?r H m y(T)＝－??B?c H m y(B,β,T ) ?rSm y(T）＝ΣνＢSm y （B,β,T ) 2. 利用标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGm ? (B,T） 计算ΔrGm ? (T） (1) 定义 在温度T ，由参考态的单质生成物质B(? B=+1) 时的标准摩尔吉布斯函数 稳定相态的单质 ΔfGm ? (B,?，T）=0 “参考状态”指最稳定的状态 磷的参考态是白磷(s） ，而不是最稳定的红磷(s） 二者差别只有一个单质—磷 (2) 由ΔfGm ? (B，?，T) 计算ΔrGm? (T） 对反应 aA(g)＋bB(g)＝yY(g)＋zZ(g) 当T＝298.15K时, ΔrGm?(298.15K) ＝yΔfGm?(Y,g,298.15K)＋zΔfGm? (Z，g,298.15K) － aΔfGm? (A,g,298.15K)－bΔfGm? (B,g,298.15K) 例1. 对反应 C2H4(g) + H2(g) == C2H6(g), 已知数据如下: 物质 ?fHm ?(298 K) / kJ·mol?1 Sm ? (298 K) / J ·K-1·mol?1 C2H4(g) 52.28 219.4 H2(g) 0 130.6 C2H6(g) －84.67 229.5 反应的 ??BCp,m,B/ J ·K-1·mol?1 = －28.33 + 0.0310 (T /K) 求 400℃时反应的K? 解：298K ?r Hm? = (－ 84.67－ 52.28 ) kJ·mol?1 = －136.95 kJ·mol?1 ?rSm?