《物理化学教学课件》16相图-1.pptVIP

* 表示相平衡系统的性质（如沸点、熔点、蒸汽压、溶解度）及条件（如温度、压力、组成等） 间函数关系的图叫相平衡状态图，简称相图 相平衡状态图 按组分数: 单组分系统,双组分系统,三组分系统 按组分间相互溶解: 完全互溶,部分互溶,完全不互溶 按性质-组成: 蒸汽压-组成图, 沸点-组成图,熔点组成图, 温度-溶解度图 §1 单组分系统相图 将相律运用于单组分 ( C = 1 )系统, 得 f = C － Φ + 2 = 3 － Φ 若Φ = 1, 则f = 2, 单组分单相双变量(T和p)系统; 若Φ = 2, 则f = 1, 单组分两相单变量(T或p)系统; 若Φ = 3, 则f = 0, 单组分三相无变量系统; 单组分系统平衡共存的相数最多为3 (此时 f= 0); 单组分系统最大自由度最大为 2 (此时Φ = 1), 也就是温度和压力，故单组分相图可用T - p平面图来表示. 1. 水的相平衡实验数据 由水的相平衡数据绘成 p-T 相图如下 2. 水的相图 t/℃ O B A C 0.00611 0 0.01 100 固 气 液 C P / 10 5 Pa 374.2 221 H2O的相图 1.01325 OB线, OC线和OC′线依次是冰, 水和过冷水的饱和蒸气压曲线, 遵守克-克方程;OC线止于临界点. OA线是冰的熔点随压力变化曲线, 遵守克拉贝龙方程. 注意其斜率为负值. 3个面分别是气, 液, 固单相区. 交点O是三相平衡点, 自由度数为0, 其温度比正常熔点高0.01K. 从相图分析恒压变温和恒温变压过程的相变化(见图). 过冷水 水的最大密度 液态 固态 液态向固态转变 1.02 1.00 0.98 0.96 0.94 0.92 0.90 －40－20 0 20 40 60 80 100 t/ ℃ 冰与水的密度比较 克拉佩龙方程 适用于 纯物质的任意两相平衡. 对于水的熔化过程, 又由于?Vm=Vm(l)－Vm(s) ? 0, 故 p-T 线几乎是垂直的. 纯 水 冰 三相点 冰 点 H2O的三相点与冰点的区别 被空气饱和的水 冰 水蒸气 p = 611Pa t = 0.01℃ 空气和水蒸气 p = 101.325kPa t = 0℃ H2O的 p — t 图 P / 10 5 Pa t/℃ O B A C 0.00611 0.01 固 气 液 C 374.2 221 b c d f a ? ? ? ? ? 读图要点： 读懂点、线、区的含义； 相区自由度数； 会描述系统状态变化情况； 将吉布斯相律应用于二组分系统 ( C = 2 ) f = 2－ φ ＋2＝4－ φ φ ＝1，f＝3 最多3个独立变量(T, p, 该相组成) φ ＝2，f＝2 φ ＝3，f＝1 φ ＝4，f＝0 最多4个相平衡共存(无变量) 指定温度, 则有压力-组成图 ; 指定压力, 则有温度-组成图 . f′= 3 - φ §2 二组分系统气-液平衡相图 f ′ = 3- φ 二组分系统按液态互溶情况分类： （a）完全互溶 l(A+B) g(A+B) （b）部分互溶 lβ(A+B) g(A+B) lα(A+B) （c）完全不互溶 lB g(A+B) lA 气-液平衡时蒸气总压p与液相组成xB的关系: 又 故得 xA＝1－xB 以p对xB作图, 可得一直线, 即压力-组成图上的液相线. 仅对理想液态混合物, 液相线为直线. 1.理想液态混合物系统压力-组成图 g p yA yB pA pB xA xB l T一定 理想液态混合物的气 - 液平衡 A和B均满足 pB = p*B xB 在温度T下两相平衡时, 由拉乌尔定律 设组分A和B形成理想液态混合物(见图). 气-液平衡时气相组成 yB 与 液相组成 xB的关系: 由分压定律有 yB = pB/ p = pB*xB/p yA = pA/ p = pA*(1 - xB)/p (yB + yA =1) 若pB* p pA*, 则 yB xB, yA xA. 可知: 饱和蒸气压不同的两种液体形成理想液态混合物成气-液平衡时, 两相的组成并不相同, 易挥发组分在气相中的相对含量大于它在液相中的相对含量. 气-液平衡时蒸气总压p与气相组成yB的关系: 结合式 p = pA* +