《物理化学教学课件》four.pptVIP

重点回顾: 小 结 基本公式： 使用频率高的两个公式 封闭系统，W′＝0， p,V,T 变化过程 相变化 化学变化 * * Cp－CV = nR 或 可逆过程的 p = f(V)关系称为可逆过程方程, 随具体途径而异; 对理想气体绝热可逆过程 p = nRT/V. TVγ－1 = 常数 不论可逆与否, 绝热过程的功总可以用 W = ?U 来进行计算 , 这种方法往往较容易. 相变焓 1mol 纯物质于恒定温度T 及 该温度的平衡压力下发生相变时对应的焓变?相变Hm(T). ?相变Hm = f1(T, p) p = f2(T) ?相变Hm = f(T) ?vapHm(T2) = ?Hm(l) + ?vapHm(T1) + ?Hm(g) ?vapHm(T1) B(l)1mol T1, p1 B(g)1mol T1, p1 ?vapHm(T2) B(l)1mol T2, p2 B(g)1mol T2, p2 ?Hm(l) ?Hm(g) 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃. 在5℃时, ?fusHm = 9916 J·mol?1, , , 计算在101.3 kPa, －5℃下苯(s)变为苯(l)的?H. ?fusHm(278.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?H (268.15K) 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 例 1.9 热力学第一定律在化学变化中的应用 1. 反应进度 反应计量通式 对任一反应 aA + bB = lL + mM 0 = ? aA ?bB + lL + mM 化学计量数?B 对反应物取负值, 对生成物取正值. 对微量反应有 d? = dnB /?B ? 的大小与选择哪种物质(B)来表示无关. ? 的大小与反应计量式的写法有关. ? =1mol时, ? nB =?B, 即每种物质变化了计量数摩尔. 用反应进度 ? 来表示反应进行了多少: 2.化学反应的摩尔热力学能［变］和摩尔焓［变］ 一定状态时系统的焓和内能随反应进度的变化率. 每一状态下都有一个确定的?rHm(T, p, yC), 并随状态(反应进度)而变. ?rHm也与反应计量式的写法有关. 3. 物质的标准态 为建立一系列基础热数据以供计算之需, 必须规定物质的标准状态. 标准态时的三种卤素 氯气 — 黄绿色气体 液溴 — 微红色挥发性液体, 为常温常压下两种液态单质之一 碘 — 黑紫色固体 气体的标准态: 标准压力p? 下的纯理想气体. 液, 固体的标准态: p? 下 的纯液体或纯固体. py＝100 kPa 4. 化学反应的标准摩尔焓 标准摩尔反应焓: 任意化学反应 aA + bB = lL + mM 中各物质均处于温度T的标准态时的摩尔反应焓, 以?rHm?(T)表示. 仅为定义式,没有实际意义. 5. 盖斯定律 盖斯定律: 标准摩尔反应焓仅与始末状态有关, 而与具体途径(一步完成或经数步完成)无关. B ?rHm y (T ) = ?rHm,1 y (T )＋?rHm,2 y (T ) A C ?rHm y (T ) 6. 标准摩尔生成焓 在温度T，由参考状态的单质生成物质B (νB＝1) 时的标准摩尔焓变称为物质B的标准摩尔生成焓 单质1(稳定相)+单质2(稳定相)+… 1mol化合物B (?相) (标准态, T) (标准态, T) (标准态, T) “参考状态”指最稳定的状态 磷的参考态是白磷(s） ，而不是最稳定的红磷(s） 二者差别只有一个单质—磷 ?fHmy （CO，g，298.15K） C（石墨，298.15K，py ）＋1/2O2（g，298.15K，py ） ＝ CO（g，298.15K，py ） ?rHmy= ?fHmy （CO，g，298.15K） 对一定相态的物质B, 其标准摩尔生成焓 ?fHB? (?,T) 仅