原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
* * VII 热力学函数的基本关系式 第21节 热力学基本方程、吉布斯-亥姆霍茨方程 第22节 麦克斯韦关系式、热力学状态方程 第21节 热力学基本方程、吉布斯-亥姆霍茨方程 H = U + pV A = U－TS G = H－TS 除了定义式外, 还可以导出四种类型的重要关系式 H U pV pV A TS TS G 热力学第一定律 热力学第二定律 由实验直接测定 U、H S、A、G p、V、T 1. 热力学基本方程 δWr ′＝0时， dU=δQr+δWr 微小可逆过程： 封闭系统中， dU=TdS－pdV dH=TdS+Vdp H=U+pV dH=dU+pdV+Vdp A=U－TS dA=dU－TdS－SdT dA= － SdT － pdV G=H－TS dG=dH－TdS－SdT dG= － SdT+Vdp δWr＝－pdV， dU = TdS－ pdV dH = TdS + Vdp dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp 应用条件是： (1) 封闭系统；(2) 无非体积功；(3) 可逆过程。 另外,下面的情况相当于具有可逆过程的条件： (i) 定量纯物质单相系统; (ii) 定量，定组成的单相系统; (iii) 保持相平衡及化学平衡的系统. dU = TdS－ pdV dH = TdS + Vdp dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp 由四个热力学基本方程，分别加上相应的条件，可得到 8个派生公式： 2. 吉布斯 - 亥姆霍茨方程 有 同理，有 dG = －SdT + Vdp 第22节 麦克斯韦关系式、热力学状态方程 即 若Z＝f(x，y)， 高等数学： dZ= 若Z有连续的二阶偏微商，则必有 dU＝TdS－pdV ? U=f(S,V) 1. 麦克斯韦关系式 麦克斯韦关系式 ：表示的是系统在同一状态的两种变化率数值相等。 麦克斯韦关系式 dU = TdS－ pdV dH = TdS + Vdp dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp 将含熵偏导转化为易于测定的含p,V,T的偏导数，用于推导、证明、演算。 麦氏方程记忆法： ① 对角乘积永远是pV，TS； ② 等式两边分母与外角标互换； ③ S、V 广度性质，p、T 强度性质， 同种属性组成分式，无负号； 不同属性组成分式，有负号。 二阶混合偏导数 2. 热力学状态方程 由 dU＝TdS－pdV 由麦克斯韦方程 定温下， 则 dH＝TdS＋Vdp 练习：由热力学基本方程出发证明， 定温下，等式两边除以dp 证明： 由麦克斯韦方程 返 回 热力学状态方程，将U(或H)与p,V,T联系起来了。 —— 对实际气体，已知pVT状态方程式，代入，积分 可求ΔU、ΔH。
文档评论（0）