《物理化学教学课件》18二组分固液平衡相图.pptVIP

* * 二组分系统固、液平衡相图 按固态互溶情况 液态完全互溶而固态完全不互溶 液态完全互溶而固态部分互溶 液态、固态完全互溶 1、 二组分固液态完全互溶的固-液平衡相图 图a Ge(A) - Si(B)系统的熔点-组成图 t/℃ a 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Ge(A) Si(B) xB s(A+B) l(A+B) ? ? s+l t1 L1 S1 t2 L2 S2 a 液相线 固相线 HgBr2 (A) s(A+B) l(A+B) l + s t/℃ HgI2 (B) wB 图a 最低熔点的液固相图 t/℃ p/102kPa l + s l(A+B) s(A+B) d-香芹(A) l-香芹(B) wB 图a 最高熔点液固相图 2 液态完全互溶而固态完全不互溶 固相线 l(A+B） E D C l (A+B）+sB s(A)+l(A+B） s(A)+s(B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ 图 3-23 邻硝基氯苯（A) - 对硝基氯苯（B) 系统的熔点-组成图 ? ? ? 共晶线 （温度、三个相的组成都不变） 液相线（凝固点降低曲线） E点：液相能存在的最低温度，也是固相A和B能同时熔化的最低温度。 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 300 250 150 200 Sn(A) Pb(B) xB t/℃ C D E 350 327 232 0.011 0.26 0.71 0.96 G F Sn(A) - Pb(B)熔点-组成图 ? ? ? ? ? ? ? l(A+B) l+s?(A+B) s?(A+B) s?(A+B)+s?(A+B) l+ s?(A+B) s?(A+B) a CED (1) 具有低共熔点的熔点-组成图 CF为Pb在Sn中的溶解度曲线 l(A+B) s?(A+B)+s?(A+B) E点：低共熔点 3.固态部分互熔，液态完全互溶系统的相图 (2) 具有转变温度的熔点—组成图 三相平衡线： Ag(A) – Pt (B)系统熔点-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 2000 1600 800 1200 Ag(A) Pt(B) wB t/℃ C D E 961 G F l(A+B) l+s?(A+B) s?(A+B)+s?(A+B) s?(A+B) l+ s?(A+B) s ?(A+B) 转变温度的含义： -lE(A+B) +s?(A+B)+ s?(A+B) ECD CF为α固熔体中Pt在Ag中的溶解度曲线 s?(A+B) 1200 ℃ s?(A+B) + lE (1) 热分析法原理： 将系统加热到熔化温度以上，然后使其徐徐冷却，记录系统的温度随时间的变化，并绘制温度-时间曲线，叫步冷曲线 2 1 3 t/℃ ? / s 1、热分析法绘制相图——熔点-组成图 无相变化 有相变化 如单组分H2O ： l → l = s → s 有相变化 二组分溶液 ΔTf = kf mB 随 t↓ ，溶剂凝固， mB↑， ΔTf ↑，故斜率改变 有三种类型 共熔物 (2) 由步冷曲线绘制 t—x 图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ ? a c d e ? xB=1.0 xB=0 0.23 0.42 0.65 0.86 ? / s t/℃ 80 60 20 40 开始析出A 同时析出A和B 结晶终了 开始析出B 同时析出A和B 结晶终了 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ l(A+B） E D C l (A+B）+s(B) s(A)+l(A+B） s(A)+s(B) ? ? ? t/℃ ? / s 60 40 20 xB=0.33 xB=1 xB=0 xB=0.63 由相图画步冷曲线 xB=0.33 xB=0.63 3.6 二组分形成化合物系统的相图 C = S - R - R′= 3 - 1 = 2 根据生成化合物的稳定性： （1）形成相合熔点化合物 （2）形成不相合熔点化合物 几个组分相图？ wB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1500 1000 t/℃ E1 500 Mg(A) Si(B) Mg2Si(C) 1430 650 图1 Mg(A)-Si(B) 熔点-组成图 ? ? ? ? 638 E2 看成由两个简单低共熔点相图组合而成 xB=0.33 a 步冷曲线 l+s