《有机化学教学课件》醚的化学性质.pptVIP

试着完成下列反应： 冠醚的介绍 皮德逊，美国化学家 20世纪60年代发现的一类大环多醚化合物。 由于其构象 像西方王冠，称冠醚。 多个亚烃基与O构成的大环状醚 1987年获诺贝尔化学奖 皮德逊（C.J.Peterson）生于朝鲜釜山，父亲是挪威人，母亲是日本人。17岁到美国Dayton大学学习。1927年在麻省理工学院获化学硕士学位，之后在杜邦公司任职。 20世纪60年代研究烯烃聚合需要的钒催化剂的络合剂： 第一步反应后，未反应的少量反应物未经分离，继续下一步反应，未得到需要的化合物，而得到0.4%产率的光亮纤维状晶体。1962年他用紫外线进行鉴定，发现能与Na+形成络合物。这是他合成的第一个冠醚。到1962年合成8种冠醚。1968年已合成出了60多种环中含有4~60个氧原子的冠醚。他几十年合成了上千种化合物，与美国Gram C J和法国的Lehn J M共同获得1987年诺贝尔化学奖。 12-冠- 4 15-冠-5 冠字前面为环上总原子数目，后面为氧原子数目。 冠醚的命名： 15-冠-5 24-冠-8 苯并-15-冠-5 例如： 冠醚空腔大小的不同，可络合不同离子半径的阳离子，用来分离稀土金属，也可用于相转移催化剂。 冠醚的结构特点： 相转移催化剂 Williamson法合成冠醚 冠醚的制备，对金属配位化学的发展是一大贡献。 作业： 9-1: 7,8,9 9-2: 5，6, 10, 12, 13, 15 9-6 9-8：1,2,5 9-9：1,3,4 9-12,9-13,9-14 9.7 醚的化学性质 一、碱性 二、醚键断裂反应 三、氧化反应 四、芳醚的重排反应 醚的结构与化学性质 . . 碱 性 亲核取代（醚键断裂） -氢氧化 α 醚的活性较弱，碱性介质中稳定。 9.7.1 碱性 .. 强酸弱碱盐 冰水 生成络合物稳定，作为催化剂使用更方便。 络合物 .. .. .. .. .. .. 9.7.2 醚键断裂反应 与HX反应 HX使醚键断裂的能力：HI HBr HCl HF 2.醚键断裂反应机理： SN2 - SN1 + 思 考: 采取哪个反应机理由什么决定呢? 由醚中R和R’的结构决定! 哪一个碳氧键发生断裂呢？ 1 当R或R’有一个为 叔烷基, 以SN1方式反应 叔烷基醚或烯丙基醚采取SN1或E1机理 + + + + + + _ 例如： 醚键的断裂发生在小烷基一端 （2）R和R’为甲基、伯 烷基时, 以SN2方式反应 进攻甲基空间位阻小 （3）芳基烷基混醚： 生成酚和碘代烷 3. 醚键断裂反应 （1）卤代烃的制备 （2）测甲氧基或乙氧基含量 Zeisel测定法 由生成的CH3I或C2H5I来测定醚中甲氧基或乙氧基的含量 （3）醚酸催化水解成醇 例如： 烯基醚水解得到醛 反应机理： 想一想：醚的制备可以有哪些方法呢？ 4. 醚的制备 ①醇分子间脱水 ② Williamson法合成醚 ③烯烃和醇的加成 + ④烯烃环氧化法 用途：利用醚键易形成和断裂来保护羟基。 例如： 9.7.3 氧化反应 氢过氧化乙醚 在蒸馏醚时一定要先除去过氧化物再蒸馏。 过氧化聚醚受热引起爆炸，醚的存放应避光。 自由基反应 9.7.4 芳醚的重排反应 维蒂希重排反应 1，2-二苯基乙醇 2.克莱森重排 烯丙基芳基醚 重排过程： ＊ ＊ ＊ ＊ 2-烯丙基苯酚 ＊ 200 ℃ ＊ ＊ 例 如： ＊ ＊ ＊ 学而不思则罔，思而不学则殆！ 其过程是先重排到邻位，再重排到对位。 如果邻位被占，该怎么重排呢？ 9.8 环 醚 9.8.1 1,2-环醚 1.环氧乙烷结构 最小的环醚，环张力大。 碳碳键长0.149nm 碳氧键长0.147nm ∠OCC 59.2° ∠COC 61.6° ∠HCH 116° 碳氧键极性键，高度活泼。 可与亲核试剂进行加成开环。 2. 环氧乙烷的反应 合成伯醇，增加2个碳原子 例如： 格氏试剂与环氧乙烷的反应： ? 乙醚 + 合成过程： 醚 ①碱催化 从碳氧键氧的背面进攻空间位阻小的 3.取代环氧乙烷的反应 （有SN2的特点） （反-1-甲基-2-乙氧基环戊醇） 例如： 2.酸催化 .. 例如： （类似SN1反应） 想一想:如何制备环氧乙烷? ？