橡胶弹性体物理详解.pptVIP

橡胶弹性 300 301 302 303 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 自由能 G ? -TS： 橡胶弹性分子理论的基本方程 适用于各类形变 单向拉伸，设为x轴： 拉伸过程体积不变： l×l2l3=1 l2=l3=1/l1/2 l1=l 代入 l1 l2 l3 橡胶网络所受工程应力为： 网链密度越高，应力越大 温度越高，应力越大 固定伸长 伸长越大，应力越大 W W heat 故状态方程又可写作： n/V为单位体积网链摩尔数，即密度与网链分子量之比 l?1 l很大 相当于拉伸模量E 相当于剪切模量G 模量 模量随拉伸减小 2.0 1.6 1.2 0.8 0.4 0.0 拉伸比l 应力(MPa) 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 计算点 实验曲线 实验现象：橡胶样品的模量在拉伸过程中逐步下降，在拉伸大约100%时模量会降到初始值的三分之一 WHY? 交联点缠结 2.4 2.0 1.6 1.2 0.8 0.4 0 1 2 3 4 5 Stress s MPa Strain l 小拉伸比时小负偏差 大拉伸比时大正偏差 NR A 实验曲线 状态方程 与实验数据的比较 小拉伸比时负偏差的原因 橡胶网络往往不理想，悬挂环与悬挂链不承担应力 悬挂链亦称松链 交联前分子量为M，每根交联前的分子链产生两个松链，则体系中松链数为 悬挂链应从网链总数中扣除 理想网络密度 扣除 状态方程修正为： 有效网链密度为： 大应变处的大偏差：结晶 例2-4：273K时，用450N的力能使某橡胶带保持一定伸长状态。323K时，使该橡胶带保持同样伸长状态的外力应为多大？ 由 可知在其它条件不变的情况下： 解： 所以外力为： 溶胀过程可看作是两个过程的迭加，即溶剂与网链的混合过程与网络弹性体的形变过程 2.11 溶胀网络 混合过程中溶剂的偏摩尔自由能(化学位)小于零： 弹性形变过程中溶剂的偏摩尔自由能大于零： 二者相加为零时即达到溶胀平衡 混合偏摩尔自由能 如果f2很小，则 由溶液理论 溶胀各向同性：l1=l2=l3=l 由橡胶弹性自由能方程 弹性形变偏摩尔自由能 体系中含n1摩尔溶剂，其摩尔体积为V1： 代入自由能公式 1/V =f2 V = 1/ f2 干网络体积为1，总体积为V， V = l3 l l l 1 1 1 溶胀平衡时, 2-42：交联聚氧化丙烯-(CH2CH(CH3)O)-中交联点间距为3000个主链原子，密度为1.20g/cm3。今有一溶剂，密度为0.80g/cm3，分子量为102，c=0.40。求聚合物形成的平衡溶胀网络的密度。 = 1.2g/cm3 c = 0.4 Mc = 58′1000 = 58000g/mol M1=102g/mol V1=102/0.8/mol =127.5cm3/mol f2=0.113 2-42：交联聚氧化丙烯-(CH2CH(CH3)O)-中交联点间距为3000主链原子，密度为1.20g/cm3。今有一溶剂，密度为0.80g/cm3，分子量为102，c=0.40。求聚合物形成的平衡溶胀网络的密度。 f2=0.113 r网络 = r聚合物′ f2 +r溶剂′ f1 = 1.2 ′ 0.113 + 0.8 ′ 0.887 = 0.8452 2-41：季戊四醇1mol与异氰酸酯2mol作用生成密度为1.05g/cm3的网络： 元素分析得知氮含量为2.10g/L。将网络聚合物1.00cm3用氯苯(密度1.10g/cm3，分子量112.5)溶胀至平衡。已知c=0.43，求最后溶胀体积。 解：单位体积中有多少摩尔网链？r/Mc=2.10/14/2=0.075mol/L=7.5′10-5mol/cm3 作业：自己完成后半部分 O=C=N-R-N=C=O OH OH OH + HO OH OH O-C-NH-R-NH-C-O HO OH OH OH O = O = 完 293 294 295 296 297 298 299 * 橡胶弹性的特征： 小应力下可逆大形变 橡胶弹性的本质:熵弹性 橡胶弹性的条件一：分子链长 橡胶弹性的条件二：柔性高 室温下分子动能(RT=8.31′300J/mol=2.5kJ/mol) H H H H H H H H H H ~0.5 kcal ~2 kcal 橡胶弹性的条件三：轻度交联 拉伸 回缩 无交联的情况 建立交