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TVOC测定的不确定度评定 　　摘 要】通过对TVOC测定过程中引入的不确定度进行评定，指出测定质控的关键点。 　　【关键词】TVOC；不确定度 　　由国家质量监督检验检疫总局发布的《测量不确定度评定与表示》JJF1059.1-2012标准于2013-06-03实施。根据此规范，对GB50325中的TVOC进行不确定度评定。 　　1 实验 　　1.1 设备及试剂 　　DCY-2型恒流大气采样仪（），TD-100自动进样热解析仪（英国MARKS公司），Agilent6820气相色谱仪（FID检测器），数显温度计，空盒压力表。 　　吸附管，内装200mg0.18～0.25mml粒径的Tenax-TA。色谱柱型号？长30m，内径0.32mm，内覆二甲基聚硅氧烷，膜厚1wei米。TVOC标准溶液（国家环境保护总局标准物质研究所）包含GB50325中规定的：苯、甲苯、乙苯、乙酸丁酯、苯乙烯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯和十一烷。 　　1.2 实验过程 　　取标准溶液在固定流速，固定时间的氮气吹扫下制备成标准管，标准管在已优化的解析条件下解析进样，经气相色谱仪检测后绘制各组分的标准曲线。 　　设置恒流采样仪流速为500mL/min，采集20min，同时记录采样时温度，采样时大气压力。将已采样的吸附管至于热解析仪中，在标线相同的热解析和色谱条件下解析进样、色谱分析。 　　1.3实验结果 　　根据标准曲线算得TVOC总量，而后换算成标准状态下的TVOC含量。 　　2 不确定度评定 　　2.1 数学模型 　　CTVOC= *101.3*（273+t）/（P* 273 *V ） 　　其中：mi为经色谱仪分离检测，外标法定量的各组分的质量，单位是mg 　　t为采样的温度，单位是℃ 　　V为实际采样体积，单位是L 　　P为采样的大气压，单位是kPa 　　2.2 不确定度来源 　　由数学模型可知，TVOC测定中各输入量以相乘为主其函数关系符合：Y=XP1?XP2?XP3???XPN 　　则ucr[CTVOC]= 　　由上式可知TVOC测定不确定度主要来源于采样体积，采样温度，采样压力及经由色谱检出定值的各组分的量。 　　2.3 各输入量的不确定度评定 　　2.3.1 采样体积V的不确定度评定 　　DCY-2型恒流大气采样仪，为数显式。可预设置采样流量及采样时间，采样过程实时流量显示，采样结束自动显示采样总体积，此设备校准证书提供U=1.9%（K=2），可作为采样体积的不确定度，ur（V）=1.9%÷2=0.95% 　　2.3.2采样温度t的不确定度评定 　　采样用温湿度仪为数显式，此设备校准证书提供U=1.4%（K=2），可作为采样温度的不确定度，ur（t）=1.4%/2=0.7%。 　　2.3.3采样压力的不确定度评定 　　采样用空盒压力表，其校准证书显示101.5kPa的扩展不确定度为0.08kPa（K=2），则uB=0.04kPa。 　　此压力表为指针式，经10次读数求得在101.5kPa时读数的标准差为uA=0.021kPa。得采样压力 　　ur（P）= /101.5*100%=0.045% 　　2.3.4 TVOC各组分质量测定不确定度的判定 　　2.3.4.1绘制外表曲线用标准溶液的不确定度 　　TVOC标准溶液为9组分混标，标准物质证书提供的9个组分的相对标准不确定度均为2%，根据检测经验可认为各组分权重均为1.可忽略不计。同时为均匀分布 　　ur（标准物质）= =6% 　　2.3.4.2微量进样器不确定度 　　实验采用10μL微量进样器，体积标准偏差为1%，按均匀分布ur（微量进样器）=1%/ =0.58% 　　2.3.4.3热解析-色谱系统 　　因系统检定方法与检测方法一致，检定报告提供U（色谱）=3% （K=2）。ur（色谱系统）=1.5% 　　2.3.4，4标准曲线拟合的不确定度 　　8条标准曲线及相关系数如下： 　　苯 Y=7011.9X+27.87 r=0.99991 　　甲苯 Y=6879.7X+31.084 r=0.99991 　　乙酸丁酯 Y=3862.7X+24.619 r=0.99982 　　乙苯 Y=6608.8X+24.877 r=0.99994 　　对、间二甲苯Y=7219.1X-4.6839 r=1.00000 　　苯乙烯 Y=6990.6X+24.561 r=0.99995 　　邻二甲苯 Y=7563.2X+10.452 r=0.99998 　　十一烷 Y=6591.5X+46.768 r=0.99994 　　限于篇幅仅以苯为例，计算标线的不确定度。将每浓度点进3针平行样，得同质量（X）的3个峰面积