§4.10Duhem-Margules公式(不讲)辩析.pptVIP

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2016-09-11 发布于湖北
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§4.10Duhem-Margules公式(不讲)辩析.ppt

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*§4.10 Duhem-Margules 公式 *§4.10 Duhem-Margules 公式 * Gibbs-Duhem公式已知Gibbs-Duhem公式，它指出溶液中各偏摩尔量之间是有相互关系的，即：这表明各组分的偏摩尔量之间是有关系的若容量性质是Gibbs自由能，则有可以从一种偏摩尔量的变化求出另一偏摩尔量的变化值。对上式微分 Duhem-Margules 公式它是Gibbs-Duhem公式的延伸，主要讨论二组分系统中各组分蒸气压与组成之间的关系对于均相系统，当气-液平衡时，任一组分B的化学势有：已知 Duhem-Margules 公式根据偏摩尔量的加和公式当代入等式双方除以总物质的量，对于理想气体有由于 Duhem-Margules 公式在恒温和总压恒定时，分压的改变是由于组成改变引起的。对于二组分系统，有 Duhem-Margules 公式或因为这些都称为Duhem-Margules公式 Duhem-Margules 公式从Duhem-Margules公式可知：（1）在某一浓度区间，若A遵守Raoult定律，则另一组分B必遵守Henry定律，这与实验事实相符。（2）在溶液中，某一组分的浓度增加后，它在气相中的分压上升，则另一组分在气相中的分压必然下降。（3）可以求得总蒸气压与组成的关系，见柯诺瓦洛夫规则。 Duhem-Margules 公式根据Gibbs-Duhem公式并进行数学处理得到：设组分A在液相和气相中的摩尔分数分别为和，则：柯诺瓦洛夫规则柯诺瓦洛夫规则如果（1）柯诺瓦洛夫第一规则即在总压-组成图( 图)上，相当于曲线的最高或最低点。这时，即气液两相组成相同（是恒沸混合物），这称为柯诺瓦洛夫第一规则。 *