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一 酸碱理论 电离理论 由Arrhenius提出 P83 酸碱质子理论 酸碱电子理论 水的解离和溶液的 pH 值 水的电离为吸热反应。 不能把 [H+] = 1.0?10–7mol·dm–3 认为是溶液中性的不变标志。 指示剂的变色间隔 (变色范围) 解离常数——弱酸、碱溶液中的平衡常数 Ka和Kb HA(aq) H+(aq)+A-(aq) 设一元酸的浓度为c,解离度为 ,则 HA(aq) H+(aq)+A-(aq) 平衡 浓度 同离子效应 缓冲溶液 缓冲溶液:能保持本身pH值,不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液。 柠檬酸( H3Cit )及其盐是一种质子酸缓冲体系,常用于培养基中,计算: (1)0.200mol·L-1柠檬酸溶液中的氢离子浓度和pH值。 x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 pH = 4.74 作为比较: 0.10 mol·L-1 HAc溶液:pH = 2.89,α = 1.3% 50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH 实验: 50ml纯水 (pH = 7) pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 pH = 4.75 加入少量强碱: 大量的HA与外加的OH-生成A–和H2O。当达到新平衡时,c(A–)略有增加, c(HA)略有减少, 变化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。 加入少量强酸,H+离子与Ac-离子结合形成HAc分子,平衡向左移动,溶液中H+浓度不会有显著变化; 组成缓冲溶液的一对共轭酸碱,如HAc-Ac -,NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42-等叫做缓冲对。 由于同离子效应的存在,通常用初始浓度c0(HA) ,c0(A-)代替c(HA) ,c(A-) 。 平衡浓度 缓冲溶液如:HAc-NaAc,H2CO3—NaHCO3 缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关,c(HA) ,c(B)及 c(A-)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。 缓冲溶液的缓冲能力是有限的; 在50.00ml 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中,加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ,求加入HCl前后的pH值。 解:加入 HCl 前: 加入 后: 加前 0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x 0.150 0.200 加后 0.150-0.0020 0.200+0.0020 平衡浓度/(mol·L-1) (2)以 为缓冲对,配成pH=5.00的缓冲溶液, 平衡浓度的比值是多少? 已知H3Cit的 * * ● 解离出的正离子全部是H+的物质叫酸; ● 离解出的负离子全部是OH-的叫碱。 酸碱反应的实质是: 电离理论简单,是第一个电解质溶液理论,引发溶液理论的发展。 缺点是把酸碱的概念局限于水溶液系统内,难于解释非水系统进行的反应。 例如: NH3与 HCl在气相或者在苯中反应也生成NH4Cl,电离理论就不能解释。 酸:凡是能释放出质子(H+)的任何含氢原子的分子或离子的物种。 (质子的给予体) 碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子的物种。 (质子的接受体) 例:HAc的共轭碱是Ac- ,Ac-的共轭酸HAc,HAc和Ac-为一对共轭酸碱。 酸 H+ + 碱 酸碱反应是质子由质子给予体向质子接受体的转移过程. 两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质。 水是两性物质,它的自身解离反应也是质子转移反应。 H+ 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) HF(aq) H+ + F-(aq) H+ + H2O(l) H3O+(aq) HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq) H2O(l)+H2O(l) H3O+(aq) +OH-(aq) 质子理论的特点 ▲ 该定义不涉及发生质子转移的环境,故而在气相和任何溶剂中均通用. ▲ 质子理论中无盐的概念
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