3-5络合滴定的方法辩析.ppt

3-5 提高络合滴定选择性的方法 由于EDTA具有相当强的络合能力 → 它能与多种金属离子形成络合物。 实际分析对象常是多种元素共存 → 往往互相干扰。 提高络合滴定选择性：就是要设法消除共存金属离子的干扰，以便准确地对待测金属离子进行选择滴定、分步滴定。 共存离子的影响 当用目视法时，共存离子可能带来两个方面的干扰： 1.对滴定反应的干扰：即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差。 2.对滴定终点颜色的干扰：即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物，致使M的计量点无法检测。 消除共存干扰离子的方法 为此，要实现混合离子的选择滴定： 1、要设法降低干扰离子N与EDTA络合物的稳定性。 2、降低干扰离子N与指示剂(In)络合物的稳定性。 即通过减小cN、lgK’NY及lgK’NIn来消除干扰。 混合离子体系选择滴定的思路 一、控制酸度进行分步滴定 分步滴定：当溶液中含有两种金属离子M和N时，如果有KMY KNY，当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应；若KMY与KNY相差到一定程度，就可能准确滴定M而不受N离子的干扰；若KNY也足够大，则N离子也有被准确滴定的可能，这种情况称为分步滴定。 (1) KMY与KNY之间究竟需要相差多大，才有可能分步滴定？ (2) 各分步滴定应该在什么酸度下进行？ 1、 KMY’与酸度的关系 在共存离子体系，若只考虑Y的副反应，不考虑金属离子的副反应： 适宜酸度：KMY′在pHa～pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度。 2、分步滴定可行性的判断 目测终点，当Et 0.3%, ?pM = 0.2 ，准确滴定的条件： 例题：用0.020 mol/L EDTA滴定 0.020 mol/L Pb2+和0. 20mol/L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 易水解离子的测定： 例如： 欲用0.02000 mol.L-1 EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+(浓度均为0.020mol.L-1)，试问: (1) 有无可能进行？ (2) 如能进行，能否在pH=1时准确滴定Bi3+？ (3) 应在什么酸度范围内滴定Pb2+？ 已知： lgKBiY=27.94, lgKPbY=18.04， Pb(OH)2的KSp=10-14.93 pH=1时， lg?Y(H) =18.01, lg?Bi(OH) =0.1 解: 由 lgKBiY=27.94, lgKPbY=18.04， Pb(OH)2的KSp=10-14.93 (1) 首先判断能否分步滴定：因为cBi= cPb， 根据ΔlgK≥6，有 ΔlgK=lgKBiY- lgKPbY=27.94-18.04=9.90＞6 ? 所以有可能在Pb2+存在下滴定Bi3+。 (2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+；Bi3+极易水解，但BiY-络合物相当稳定，故一般在pH=1进行滴定。 pH＝1时：lg?Y(H)＝18.01， lg?Bi(OH)＝0.1， 　　　　　cBi,sp＝cPb,sp＝10-2.00 mol.L-1 ，[Pb2+]≈cPb,sp . 　∵ ?Y(Pb)＝1+KPbY[Pb2+]＝1+1018.04×10-2.00＝1016.04 　∴　?Y(H) ?Y(Pb) 在此条件下酸效应是主要的 ?Y= ?Y(H) 又pH＝1时， lg?Bi(OH) ＝0.1 → ?Bi＝ ?Bi(OH) 根据 lgKBiY’＝lgKBiY-lg?Y-lg?Bi＝27.94-18.01-0.1＝9.83 lgcBi,SpKBiY’＝-2.00+9.83＝7.83＞6 因此，在pH＝1时Bi3+可以被准确滴定。 (3) 计算准确滴定Pb2+的酸度范围 由 cPb,sp=0.020/3=6.7?10-3 mol.L-1 ， lg?Y(H)=lgcPb,spKPbY – 6 = -2.18+18.04-6 =9.86 查表得知,最高酸度： pH=3.35 滴定至Bi3+的化学计量点时，[Pb2+]≈cPb,sp=10-2.00 m