4.1节原子吸收光谱法辩析.ppt

第四章原子吸收光谱分析法和原子荧光光谱法 原子吸收光谱分析（Atomic Absorption Spectrometry, AAS）又称原子吸收分光光度分析。 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素的基态原子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐射产生共振吸收，其吸光度在一定范围内与蒸气相中被测元素的基态原子浓度成正比，以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。 AAS是气态的基态原子对共振线的吸收 一、谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象而使谱线变宽。 AAS:气态的基态原子对其共振线的吸收 对原子吸收分析法基本理论的讨论，主要是解决两个方面的问题： ①基态原子如何产生 ②基态原子的浓度与试样中该元素含量之间的定量关系；基态原子的浓度与吸光度之间的关系 二、积分吸收和峰值吸收 2.锐线光源 3.峰值吸收 峰值吸收 第一节 原子吸收光谱的产生 atomic absorption spectrometry,AAS And Atomic fluorescence spectrometry,AFS ?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一定宽度和轮廓的谱线 ?谱线轮廓是谱线强度随波长（或频率）的分布曲线 描述谱线轮廓特征的物理量是： 中心频率?O(峰值频率) ： 最大吸收系数对应的频率； 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：Δ?O 重点 （1）自然宽度ΔVN 照射光具有一定的宽度。（10-5nm） （2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVD 多普勒效应：是原子热运动的结果。一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。(10-3nm) （3）碰撞变宽又称压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVC 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔVL ：(10-3nm) 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）：(10-5nm) 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下ΔVD 、ΔVL为主，当其他元素原子的密度很低时，主要是收到ΔVD的影响。 1.积分吸收 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线半宽度：10-3nm。如图： 理论上： 如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0。 这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。 (△λ=10-3nm，若λ取600nm，单色器分辨率R=λ/△λ=6×105 ) 长期以来无法解决的难题！ 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。 能否提供共振辐射（锐线光源），测定峰值吸收？ 在原子吸收分析中需要使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。 （2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。 提供锐线光源的方法： 空心阴极灯 采用锐线光源进行测量，则ΔνeΔνa ，由图可见，在辐射线宽度范围内，Kν可近似认为不变，并近似等于峰值时的吸收系数K0 将 It=I0e-Kvb 代入上式： 则： 在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，则： 上式的前提条件： （1） ΔνeΔνa ； （2）辐射线与吸收线的中心频率一致。 化学08仪器分析及实验 *