原子吸收光谱讲解.pptVIP

原子吸收分析中需要研究的条件之三： 石墨炉原子化条件的选择 灰化、原子化 条件的选择 3、低温原子化 低温原子化是利用某些元素自身或其氢化物在低温下的易挥发性实现原子化的。适用于Ge（锗）、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素的测定。例如 AsO33- +BH4- + H+ ? AsH3? AsH3? + _ 思考题 原子吸收空心阴极灯发射的是宽度很窄的锐线，也是待测元素的特征谱线，因此分光系统可以省略，这种说法对不对？ 三 、分光器 狭缝 光栅 反射镜 检测元件 作 用—— 将所需要的共振吸收线分离出来 部 件—— 狭 缝、反射镜、色散元件 要 求—— 能分辨开 Ni 三线 Ni 230.003 nm Ni 231.603 nm Ni 231.096 nm 1.600 nm 0.507 nm 或能分辨Mn的两条谱线 Mn 279.5 nm Mn 279.8 nm 0.3 nm 分辨率 ? 0.3 nm 四、检测系统 作用 —— 检测光信号的强度 部件 —— 光电倍增管 要求 —— 足够的光谱灵敏度 光谱范围 打拿极数 工作电压 空心阴极灯 火焰 棱镜 光电管 日光 思考题： （1）光电倍增管接受光源信号的同时，也接收日光信号，怎样区分这两种信号？ （2）光电倍增管检测待测原子吸收信号的同时，也检测火焰中分子发射信号，怎样区分这两种信号？ 光源调制： 因此，采用 脉冲光源 交流放大器 可以消除直流发射线的影响。 第四节 原子吸收光谱的干扰与消除 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 一、物理干扰 指试样在蒸发和原子化过程中，由于其物理特性如黏度、表面张力、密度等变化引起的原子吸收强度下降的效应。 do= 0.5+597 0.45 1000 1.5 585 ?a- ? s ? ? (? ?)0.5 ? Qg QL 消除物理干扰的方法： 1、配置相似组成的标准样品； 2、采用标准加入法： C0 C1 C2 C3 C4 C5 A C0 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 二、化学干扰 液相或气相中被测原子与干扰物质间相成热力学稳定的化合物，影响原子化过程。 包括： 分子蒸发 待测元素形成易挥发卤化物和某些氧化物，在灰化温度下蒸发损失； 形成难离解的化合物（氧化物、炭化物、磷化物等） 氧化物 较难原子化的元素： B、Ti、Zr、V、Mo、Ru、Ir、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、U 很难原子化的元素： Os、Re、Nd、Ta、Hf、W 炭化物 Be、B、Al、Ti、Zr、V、W、Si、U 稀土等形成难挥发炭化物 磷化物 Ca3PO4 等 消除化学干扰的方法： 高温原子化 Ca3PO4 加入释放剂 La、Sr释放Ca3PO4 加入保护剂 8-羟基喹啉 加入基体改进剂 NaCl + NH4NO3 = NaNO3 + NH4Cl 问题：As易挥发，请你从文献中找到一种 Matrix modifier 用于AAS测定As. 三、电离干扰 指高温电离而使基态原子数减少，引起原子吸收信号下降的现象。被测元素浓度越大，电离干扰越小。 消除办法：加入消电离剂。 消电离剂为碱金属元素。例如Ca测定在高温下产生电离现象，加入KCl可消除： K ? K+ + e Ca+ + e ? Ca A C 四、光谱干扰 吸收线重叠 光谱通带内存在非吸收线 原子化器内直流发射干扰 背景吸收（分子吸收、光散射） 当采用锐线光源和交流调制技术时，前三种因素一般不予考虑，主要考虑分子吸收和光散射的影响，它们是形成光谱背景的主要因素。 光散射--是由于原子化过程中产生的固体颗粒对光的散射造成的； 分子吸收--是由于原子化过程中生成的氧化物及盐类对辐射的吸收造成的。 NaI NaCl NaF 200 250 300 350 400 波长 nm A 五、背景校正的方法 A AB AT = A + AB A = AT - AB 1、邻近非共振线校正法 分析线 非共振线 2、氘灯扣除背景法 氘灯 AD = AB 空心阴极灯 AT = A + AB 净原子吸收 A = AT - AD 2 nm 空心阴极灯 原子化器 棱镜 光电管 氘灯 氘灯扣除背景光路图 原子吸收光谱分析法小结： 仪器设