医用化学第二十一章糖类讲解.ppt

4.粘多糖 1）透明质酸(hyaluronic acid) 存在于动物结缔组织、眼球玻璃体等,具有较 强的吸水性、能粘合和保护细胞.由D-葡萄糖 醛酸和N-乙酰氨基葡萄糖以β-(1,3)糖苷键缩 合成二糖单位,后者再以β-(1,4)糖苷键同下 一个二糖单位缩合 2）硫酸软骨素(chondroitin salfate) 体内最多的粘多糖,软骨成分,有降血脂、抗凝血作用 3）肝素(heparin) 肝脏中最先发现 主要功能：抗凝,降血脂 * 烟台大学药学院 School Pharmacy of Yantai University 5．葡聚糖 葡聚糖(dextran，右旋糖酐)，是一种人工合成的葡萄糖聚合物，根据其平均相对分子质量的不同可分为中分子糖酐、低分子糖酐、小分子糖酐三种。葡聚糖是以蔗糖为原料制备的：在蔗糖水溶液中加入特殊的菌种和促进微生物生长的要素，蔗糖即水解为葡萄糖和果糖，然后葡萄糖分子间通过α-l，6-苷键结合为葡聚糖。 葡聚糖可溶于水，形成具有一定粘度的胶体溶液。葡聚糖能提高血浆胶体渗透压，增加血容量，维持血压，供出血及外伤休克时急救之用。临床上多用其0．06(6％)的生理盐水溶液，因为它和血浆等渗，粘度亦和血浆相同。葡聚糖对细胞的功能和结构没有不良的影响，并且到体内可以因水解产生葡萄糖而具有营养作用。 6．葡聚糖凝胶 葡聚糖凝胶(dextrangel)是将右旋糖酐与环氧氯丙烷反应，借甘油醚键互相交联而成的网状大分子化合物。葡聚糖凝胶 目前，葡聚糖凝胶已广泛用于大分子化合物如蛋白质、核酸等的分离。我国生产的产品有各种型号，可根据被分离物质相对分子质量的大小选择使用 * * * * * * * * （三）果糖的结构 半缩酮反应 果糖的对映异构 吡喃果糖 吡喃果糖 呋喃果糖 呋喃果糖 （一）氧化反应 与托伦试剂、 班氏试剂、 菲林试剂反应 还原糖：凡是对与托伦试剂、 班氏试剂、 菲林试剂氧化的糖称还原糖，反之，非还原糖。 醛糖的氧化 三、化学性质 单糖都是还原糖。 临床检验工作的尿糖定性检出试剂：班氏试剂 与溴水的反应 选择性地将醛基氧化成羧基。 溴水不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖和醛糖。 三、化学性质 醛糖与HNO3反应生成二酸，酮糖在此条件下发生C2-C3键的断裂，生成小分子的醇酸。 与稀硝酸的反应 （二）酸碱溶液中单糖的化学反应 2. 酮糖与醛糖的互变重排 单糖在弱碱如Ba(OH)2溶液中很不稳定，可以发生互变异构（差向异构化）。 如果糖在弱碱如Ba(OH)2溶液中，通过烯醇式结构，部分转化成甘露糖 、葡萄糖，成为三者的平衡混合物。 D-甘露糖 、D-葡萄糖互为C2的差向异构体。 （三） 成苷反应 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 （四）成酯反应 糖和酸反应可生成酯如： 酸 无机含氧酸 α-D-吡喃葡萄糖 -1-磷酸酯 ?-D-呋喃果糖-1，6-二磷酸酯 四、重要的单糖及其衍生物 D- （-）-核糖和 D - （-）- 2- 脱氧核糖 D-核糖 D-2-脱氧核糖 2. D-(+)-葡萄糖 人体血液中的葡萄糖称作血糖，正常值：3.9-6.1 mmol/L 3. D-果糖 游离态（单分子）: 吡喃糖结构 结合态（与其他分子结合）: 呋喃糖结构 β-D-呋喃果糖 -1，6-磷酸酯 碳链断裂生成两分子丙糖 糖代谢中间步骤 4．氨基糖 单糖分子中醇式羟基被氨基取代就成为氨基糖(amlnosugar)。氨基一般取代的是羰基α-C上的羟基。氨基糖多以结合状态存在于体内的粘多糖中。β-D-氨基葡萄糖和β-D-氨基半乳糖是两个典型的氨基糖。 一、二糖 还原性双糖：分子中有半缩醛羟基。麦芽糖为还原糖。 非还原性双糖：分子中没有半缩醛羟基。蔗糖为非还原糖。 单糖有α-和β-两种构型，苷键也有α-苷键和β-苷键之分 第二节 二糖 1. 蔗糖 麦芽糖酶或 苦杏仁酶或酸 （3）还原性：蔗糖无半缩醛（酮）羟基，为非还原性糖 蔗糖 + 班氏试剂 （1） 水解： 蔗糖 葡萄糖 + 果糖 （2） 结构： 2. 麦芽糖 （1） 水解 ： 麦芽糖 两分子葡萄糖 （2） 结构： 麦芽糖酶 α-1，4苷键 半 缩 醛 羟 基 3. 还原性：麦芽糖分子有半缩醛羟基，为还原性