104芳环上的C-烷化.pptVIP

* 烷基的转移和歧化 * 碳正离子的重排 * 10.4 芳环上的C-烃化 反应历程：酸催化的亲电取代反应。 有机化合物分子中碳原子上的氢被烃 基所取代的反应叫做C-烃化反应。 烃化剂：烯烃； 卤烷； 醇、醛、酮。 * 在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。 引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应； 引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。 * 10.4.1 烯烃对芳烃的C-烷化 反应历程和动力学 * 异构化 （氢转移重排） * 重要实例 （1）异丙苯 AlCl3： 6～7 1 95～100 ℃，0.2～0.3MPa H3PO4(固） 170-190 ℃，2～4MPa （2）异丙基甲苯 * （3）十二烷基苯 （4）酚类的C-烷化 * （5）2,6-二乙基苯胺 （6）3,3-二苯基丙腈 * 10.4.2 烯烃对芳胺的C-烷化 芳胺在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入芳环上氨基的对位； （2）如果用烷基铝类催化剂，则烷基优先进入氨基的邻位。 * 4,4’-双叔辛基二苯胺 硅酸铝催化剂 0.3～0.5MPa 130～155℃ 二异丁烯 * 4,4’-双(α-甲基苄基）二苯胺 蒙脱土催化剂 125℃ * 2,6-二乙基苯胺 300℃,6.5～7.0MPa 115min * 10.4.3 烯烃对酚类的C-烷化 酚类在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入酚羟基的对位； （2）如果用三苯酚铝类催化剂，则烷基优先进入酚羟基的邻位。 （3）用丙烯酸酯作烷化剂，要用醇钠或醇钾作催化剂。 * 对叔丁基苯酚 * 2,6-二叔丁基苯酚 * 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯 * 10.4.4 卤烷对芳环的C-烷化 反应历程 * 烷基化试剂的活性 * 生产实例 （1）用苄基氯的C-烷化 （2）用四氯化碳的C-烷化 * （3）用氯乙酸的C-烷化 185～218℃ （4）用氯代叔丁烷的C-烷化 * 10.4.5 醇对芳环的C-烷化 反应历程 * 10.4.5 醇对芳环的C-烷化 醇对芳烃的C-烷化 （1）对二甲苯 （2）拉开粉BX(Nekal BX) + 2C4H9OH + H2SO4 + 3H2O * 醇对芳胺的C-烷化 * 醇对酚类的C-烷化 异丁醇 * 10.4.6 醛对芳环的C-烷化 反应历程 * 醛对芳烃的C-烷化 二（3，4-二甲基苯基）甲烷 高温合成材料 * 醛对芳胺的C-烷化 4，4?-二氨基三苯甲烷 * 醛对酚类的C-烷化 4，4?-二羟基二苯甲烷 双酚F * 10.4.7 酮对芳环的C-烷化 酮对芳胺的C-烷化 1，1-二（4?-氨基苯基）环己烷 * 酮对酚类的C-烷化 * 10.4.8 C-烷化反应的特点 亲电取代 连串反应 可逆反应