质谱分析的原理与方法资料.pptVIP

亚甲基二苯基二异氰酸酯（MID）和1，4-丁二醇缩聚 解聚为唯一的热解反应 热解机理研究 质谱作业 1、各种谱图解析时的要点 综合解析 测试样品的纯度 纯化方法：蒸馏（精馏）、萃取、重结晶、色谱分离 相对分子量或分子式的确定 经典的相对分子质量测定方法 质谱法 结合H-NMR、C-NMR推测简单分子的分子式 综合光谱材料确定分子式 计算不饱和度 不饱和度 = 四价原子数 – 一价原子数/2 + 三价原子数/2 +1 2、波谱解析的一般程序 各部分结构的确定 结构式的推定 用全部光谱材料核对推定的结构式 图谱综合解析实例 荞麦皮经硝酸氧化后得到一种无色透明晶体，元素分析结果为：C：19.03%，H：4.74%；不含N和其他杂原子。红外分析：3500cm-1（s）；3300~2500cm-1（s）；1670cm-1；1620cm-1 (s);1240cm-1;下图为其质谱图，该产物是什么? 1、由元素分析得分子实验式为：（CH3O3)n 2、IR分析：含有结晶水（3500；1620cm-1）；是一酸类化合物（3300~2500；1670；1240cm-1） 3、MS中M为90，基准峰为45，m/z45表示是羧基，那么m/z90正好是两个羧基 4、查阅文献得草酸二水化合物含： C：19.05%，H：4.76%；与实验值相吻合，故分子式为：（CH3O3)2，即H2C2O4·2H2O 质谱裂解过程为： 某未知化合物的分子式C9H10O2, 其质谱,红外,核磁数据 如下图所示. 它的紫外光谱数据 ? ：268, 264, 262, 257 252nm(?max 101, 158, 147, 194, 153)。试推断其结构。 丰度% m/e ?(ppm) Wavelength(μm) 吸光度 烷烃 特征：a、直链烷烃的M常可观察到，其强度随相对分子质量增大而减小； b、M-15峰最弱，长链烃不易失去甲基； c、直链烷烃有典型的CnH+2n+1离子，其中m/z 43(+C3H7)和m/z 57(+C4H9)总是很强（基准峰，很稳定）；枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较大（仲或叔正离子），且优先失去最大烷基使得CnH+2n+1 和CnH+2n离子明显增加； d、环烷烃的M峰一般较强；环开裂时一般失去含两个碳的碎片，出现m/z 28(C2H4)+.，m/z 29(C2H5)+和M-28、M-29的峰。 各类化合物的质谱 特征：a、烯烃易失去一个π电子，其分子离子峰明显，强度随相对分子质量增大而减弱； b、烯烃质谱中最强峰（基准峰）是双键β位置Cα-Cβ键断裂产生的峰，带有双键的碎片带正电荷； c、烯烃往往发生McLafferty重排裂解，产生CnH2n离子; d、环己烯类发生逆向狄尔斯阿尔德裂解； e、无法确定烯烃分子中双键的位置。 烯烃 特征：a、分子离子峰明显，M+1和M+2可精确量出，便于计算分子式； b、带烃基侧键的芳烃常发生苄基型裂解，产生Tropylium ion m/z=91(往往是基准峰）；若基准峰的m/z比91大n×14，则表明苯环α-碳上另有甲基取代； c、带有正丙基或丙基以上侧键的芳烃（含γ-H)经McLafferty重排产生C7H8+.离子（m/z=92)； d、侧键α裂解发生机会很小，但仍有可能。 芳烃 醇的特征：a、分子离子峰很微弱或者消失，但易发生离子反应，生成络合离子M+H，这对判定相对分子质量有利； b、所有伯醇（甲醇除外）及高相对分子质量仲醇和叔醇易脱水形成M-18峰（应和M峰区分开）； c、开链伯醇当含碳数大于4时，可同时发生脱水和脱烯，产生M-46的峰； d、羟基的Cα-Cβ键容易断裂，形成极强的m/z 31峰，m/z 45峰，m/z 59峰，用于醇类的鉴定； e、在醇的质谱中往往可观察到m/z 19（H3O+)的强峰（无重要意义）； f、丙烯醇型不饱和醇的质谱有M-1强峰，这是由于发生形成共轭离子的裂解； g、环己醇类的裂解将包括氢原子转移，较复杂。 羟基化合物 酚和芳香醇的特征： a、和其他芳香化合物一样，酚和芳香醇的M峰很强，酚的M峰往往是它的基准峰； b、苯酚的M-1峰不强，而甲苯酚和苄醇的M-1峰很强，因为产生了稳定的鎓离子； c、自苯酚可失去CO 、HCO。 特征： a、脂肪族卤化物M峰不明显，芳香族的明显； b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征； c、卤化物质谱中通常有明显的X、M-X、M-HX、M-H2X峰和M-R峰。 卤化物 特征：（裂解方式与醇相似） a、脂肪醚的M很弱，芳香醚的M较强；增大样品用量或增大操作压力，可使M及M+1峰增强； b、脂肪醚主要有三种裂