双原子分子结构和性质详解.pptVIP

4.2.2 分子轨道的分类和分布特点 分子轨道按其对称性和节面数，可以分为?、?、?轨道等种类。 ?轨道 ?轨道 ?轨道 1、? 分子轨道 按?轨道的来源可记为?ns、?npz等，按中心对称性及节面数可分为成键?轨道（?或?g）和反键?轨道（?* 或?u）。 具有键轴轴对称性的分子轨道称为?轨道。 可由s-s、pz-pz、s-pz等组合而成。 例： ?2s分子轨道 2、? 分子轨道 通过键轴有且只有一个节面的轨道称为? 轨道。 可由px-px，py-py，p-d，d-d等组合而成。 例： ?2py分子轨道（选z轴为键轴）。 p键成键轨道对称性为u p-d，d-d也可以形成? 轨道 通过键轴有两个节面的分子轨道称为?轨道。 ?轨道不能由s或p轨道组成。 3、? 分子轨道 在某些金属化合物中有?轨道。 例 4、分子轨道的对称性和键级 (1)对称性（只考虑同核双原子分子） 以键轴中心为坐标原点： 对质点中心对称时，以“g”表示， 对质点中心反对称时，以“u”表示。 ppx p*px (2) 键级 根据分子轨道的性质，成键分子轨道中的电子使得分子稳定，反键轨道中的电子降低分子的稳定性，因此分子中化学键的强弱可以用成键电子和反键电子的数量来衡量。 对定域键： 体系 键型 键能/kJ·mol-1 键长/pm H2+ 单电子?键 269.5 106 H2 双电子?键 458.0 74 He2+ 三电子?键 300.0 108 1s 1s s1s s1s* 1s 1s s1s s1s* 1s 1s s1s s1s* 1s 1s s1s s1s* 4.2.3 同核双原子分子的结构 第二周期同核双原子分子的价层分子轨道能级顺序： (1)简单分子轨道能级顺序（以z轴为键轴方向） 1、同核双原子分子轨道能级顺序 适用于O、F s-p混杂：指价层2s和2pz原子轨道能级相近时，由它们组成的对称性相同的分子轨道，能够进一步相互作用，混杂在一起组成新的分子轨道。 (2)考虑s-p混杂的分子轨道能级顺序 适用于B、C、N： 2s和2p轨道能级差较小，s-p混杂显著，须考虑s-p混杂。 弱成键 弱反键 O2： 顺磁性（说明O2的顺磁性是早期分子轨道法的胜利之一）， 2个三电子? 键。可表示为： 键级=2，相当于O=O。 F2： 键级=1，共有6对孤对电子，特别活泼。 Cl2、Br2、I2与F2有类似结构。 s2pz s2s s2s* p*2py p2px p2py p*2px s2pz 2、同核双原子分子的价电子组态及其性质 N2 (1?g)2(1?u)2(1?u)2(1?u)2(2?g)2 键级=3，1?u和2?g分别具有弱反键和弱成键的性质，实际可看作2对孤对电子。 N2可表示为： 实验：键能较大(942 kJ/mol)，键长较短(109.8 pm)的惰性分子 2su 2sg 1su 1sg 1pu 1pg B2：(1?g)2(1?u)2(1?u)1(1?u)1 ，顺磁性， 键级=1~2 (1?u为弱反键) C2：(1?g)2(1?u)2(1?u)2(1?u)2 ，键级=2~3， 实验：键能=602 kJ/mol，键长=124pm 4.2.4 异核双原子分子的结构 与同核双原子分子不同，异核双原子分子中两个原子的AO间不再是能量和对称性都一一对应相同的轨道，因此情况要复杂的多，需具体情况具体分析。 （1） HF H HF F F 电负性比 H大，电子云偏向 F，形成极性共价键。 （2） CO 2?和3?分别具有弱反键和弱成键性质，可看作孤对电子。 1个? ，2个?，键级=3。 O向C提供电子，偶极距=0.37×10-30 C?m， C端显负电性，表现出强的配位能力。 CO与N2是等电子体，其分子轨道、成键情况和电子排布基本相同。 量子力学处理表明，对于双原子分子，轨道角动量只有在键轴方向（z方向）才有意义，即有确定的值。 分子轨道中单电子角动量的轴向分量是量子化的，即其值只能为mh/2?,m=0,±1,±2。而分子轨道能量也只和?m?有关，令?=?m?，?为分子轨道角动量轴向量子数。 分子轨道 m ? 角动量轴向分量 轨道简并性 ?轨道 0 0 0 非简并 ?轨道 ?1 1 ?? 二重简并 ?轨道 ?2 2 ?2? 二重简并 ?轨道 ?3 3 ?3? 二重简并