2-3恒容热恒压热及焓.pptVIP

§2.3 恒容热、恒压热及焓 1. 恒容热（QV）： * 对于封闭系统，W? = 0 时的恒容过程： dV = 0 ，W = 0 上式表明：在恒容且W′＝0的过程中，封闭系统从环境吸的热等于系统热力学能的增加。 对于封闭系统，W? =0 时的恒压过程： 2. 恒压热（Qp）及焓： 由热力学第一定律可得: 恒压过程：系统的压力与环境的压力相等且恒定不变 H为焓，单位 ? J 注：?H 的计算的基本公式： ?H= ?U+ ?(pV) 恒压过程 ?H = Q（等压也适用） 非恒压过程 ?H ? Q 3.焓 enthalpy : 即恒压热与过程的焓能变在量值上相等 （1）定义 理想气体，单纯 pVT 变化， U= f ( T ) ? H = U(T)+ pV= U(T)+ nRT ?H = f ( T ) 理想气体单纯 pVT 变化时，H 只是 T 的函数 （液体、固体近似成立） （2）H--T 证明： 对理想气体单纯 pVT 变化时，H = f ( T ) 与体积无关。 pg T1=T2: ΔU = 0 ΔH = 0 当系统由始态1→末态2时，由定义出发，有： 当 p1= p2 时， 也不是体积功 Δ(pV) 不是体积功 性质：a.状态函数，b广延量，c绝对值不可测 d 恒压热等于焓变 e隔离系统的焓值不守恒。 3. QV = ?U 及 Qp= ?H 的意义 QV Qp 可测量 ?U ?H 状态函数 量热实验 状态函数 法计算 盖斯定律：在恒容或恒压过程中，化学反应的热仅与始末状态有关而与具体途径无关。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条件下，焓变等于等压热效应 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 在相同温度、压力下，如下两个反应可以燃烧完全并且容易测定： 例： CO(g) 的生成反应是： ?H3 = ?H1 + ?H2 例： 在恒压101.325kPa下，一定量的理想气体由10.0dm3膨胀到16.0dm3，并吸收700J的热量，求该过程的 pg p1 =101.325 kPa V1 =10×10-3 m3 pg p2 = 101.325kPa V2 = 16×10-3 m3 dp=0 解： Q=700J * * * * *