有机化学第二章1讲解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 与卤素加成 * * 环丙烷和环丁烷都能使溴的四氯化碳溶液褪色。 但它们不能使高锰酸钾溶液褪色，因为环烷烃 不易发生氧化反应。 鉴别：丙烷、环丙烷、丙烯 * * 与卤化氢加成 * * * * CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 命名 写成键线式，然后命名 （CH3)2CH- （CH3)3C- * * 命名 填空 1）下列自由基的最稳定的是（ ） ： 5）下列化合物沸点最高的是 （ ） A 2,3-二甲基戊烷 B 正庚烷 C 2-甲基庚烷 D 2-甲基己烷 六、鉴别题（共10分） 1） 丁烷 1-丁烯 1-丁炔 环丙烷 (3分) 五）推断结构 （ 共13分） （1）化合物（A）分子式为C10H18 经催化加氢得到化合物B，（B）的分子式为C10H22。化合物A和过量的KMnO4作用，得到以下列三个化合物： 根据这三个化合物写出A可能的所有结构式。（6分）。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.3.2 共轭效应 共轭效应分类 ?-?共轭： * * p- ? 共轭 空P轨道与π键共轭 * * * * ?-?共轭 * * ?-p共轭 * * 共轭体系特点 * * 用共轭效应解释碳正离子和自由基的稳定性 * * 3.4 共轭二烯烃的反应速度控制与平衡控制 3.4.1 1,4-加成 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 * * 碳正离子（2）比（1）稳定。 低温有利于动力学控制，高温有利于热力学控制 低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低. 高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定. * * 3.4.2 双烯合成（Diels-Alder Reaction） 以四个碳原子及以下的烃为原料合成： “水”不能少！ 解： * * 脂环烃 脂环烃：碳干为环状而性质与开链烃相似的烃类。 5.1 脂环烃的分类和命名 5.1.1 分类 （通式：CnH2n） * * * * 5.1.2 命 名 单环烃的命名： a.根据环中碳原子的数目叫“环某烷”； b.环上取代基的位次和编号写在母体环烃名字前面，“编号”原则与烷烃相同； c.若有两个取代基，则在最前面标明“顺、反”； d.若取代基碳链较长，则环作为取代基。 2-甲基-3-环丙基庚烷 * * 螺环烃的命名 a.根据成环的碳总数，叫螺[ ]某烷 b.两环除开共用C外的C数，由小到大，放于[ ]内，并用下角原点隔开 c.编号：从小环—共用C—大环（并尽可能使取代基为此小） eg. 5-甲基螺[2.4]庚烷 5-氯螺[2.5]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 * * 桥环的命名 a.判断环数及总碳数，称几环[ ]某烷 *环数：将桥环烃变为开链化合物需要断开的C-C键的最小数 b.将桥上碳原子数（不包括桥头碳）由多到少顺序列在[ ]内，并用下角原点隔开（有几个桥就有几个数字）。 c.编号：从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，即按桥渐短的次序将其余的桥依次编号。（若有取代基，则尽量使其位次较小） * * 二环[4.2.0]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 * * 5.2 脂环烃的结构 5.2.1 环丙烷、环丁烷的结构和稳定性 环烷烃的燃烧热（见P53 表2－6） * * 环丙烷 环丙烷为张力环，采取重叠式构象，所以容易破环。此外，环丙烷C－C键为弯曲键，有点类似于烯烃的?键，可以发生类似于烯烃的加成反应。 * * 环丁烷的构象  平面式 蝴蝶式（稳定） * * 环戊烷的构象 信封式（稳定） * * 5.2.2 环己烷的构象 椅式构象 船式构象 * * * * * * 环己烷的椅式构象最稳定 原因： 环张力为0 采取邻位交叉式构象，扭转张力最小 1，3-二a键相互作用小。因为H原子范德华半径小，所以范德华张力为0 * * 转环作用 * * 环己烷（a键和e键） 直立键 （a键） 平伏键 （e键） * * 环己烷衍生物优势构象的判定 环己烷一取代物以取代基处于e键上的最稳定 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e键上