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初探制胶过程中的条件控制.doc
初探制胶过程中的条件控制
摘 要:制胶过程中的条件控制是木材加工专业及家具专业学生必须掌握的内容,只有把条件控制好才能制出胶,制出符合要求的好胶,才能和企业和市场接轨,为社会所用。
关键词:树脂胶 克分子比 催化剂
中途分类号:TQ9 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2014)04(b)-0073-02
随着人造板工业和家具工业和人民生活的不断发展,近几年我国胶粘剂的科研、生产和推广应用工作都得到了迅速发展。如何制出胶,制出符合要求的好胶是我们应考虑的问题,解决问题的关键是制胶条件的控制。
1 根据反应原理控制制胶条件
树脂胶的生产已有五十多年的历史,但由于酚或尿素与甲醛间的反应很复杂,关于树脂形成的理论,尚未得到统一结论。多数人的观点认为,树脂是经过两类化学反应形成的,即酚或尿素与甲醛在酸或碱的催化下,首先进行加成反应,形成初期中间体后,缩聚反应开始,并形成树脂。加成反应:酚或尿素与甲醛在中性或弱碱性介质中(即pH≥7),进行加成反应,生成比较稳定的羟甲基化合物。
2 根据原料控制制胶条件
2.1 原料质量的影响
(1)尿素的影响。
尿素中缩二脲、游离氨、硫酸盐含量的影响:如不论在加热升温或是保温缩聚过程中,尿素中的硫酸盐含量愈多,反应介质pH值降低的极限值愈低,使反应液升温愈快,当硫酸盐含量为0.035~0.05%时,温度很快升到沸点(97℃~98℃),从而使反应液在最初就失去固有的透明性而成为乳白色。
(2)甲醛溶液的影响。
①甲醛溶液的浓度与反应速度的关系:在其它条件相同的情况下,甲醛溶液的浓度为30%时,反应速度慢,而浓度为37%的甲醛,反应速度快。
②甲醛液中甲酸和甲醇的影响:甲酸直接关系到反应介质的pH值。甲醇有阻碍缩聚反应的作用,同时增大固化后树脂的吸水性,甲醛水溶液中常含有8%~12%的甲醇,这是为了防止甲醛聚合。甲醇可降低树脂产量和使树脂的基本性能变坏,因此,甲醇含量以不超过12%为宜。
③甲醛液中铁质含量的影响:铁质含量较多时,反应初期是加速甲醛氧化的催化剂,在树脂固化过程中,延长固化时间。
2.2 苯酚与甲醛混合比(克分子比)
酚与甲醛克分子比与初期产物的关系苯酚与甲醛缩聚反应的初期产物的种类,决定于苯酚与甲醛的克分子比。苯酚与甲醛的克分子比与反应程度的关系,从理想的末期酚醛树脂胶分子结构分析,一个酚环需要与一个半次甲基相联结。因此,生产热固性酚醛树脂胶时,苯酚的克分子数应略小于甲醛的克分子数。若苯酚的克分子数大于甲醛的克分子数,在应中不能产生足够的羟甲基,使缩聚反应进行下去,到一定程度反应即停止,但在低温下反应很缓慢,而在高温下反应迅速。从羟甲基酚形成速度来看,对羟甲基酚的形成比邻羟甲基酚快,一羟甲基酚比三羟甲基酚形成的快。从工艺上讲,得到较多的二羟甲基酚和三羟甲基酚,有助于提高初期酚醛树脂胶的质量。因此,苯酚与甲醛必须在一定温度下反应一定的时间。因此,应根据苯酚与甲醛的反应规律,定合理的反应温度和反应时间。苯酚与甲醛克分子比与三羟甲基酚含量有关系苯酚与甲醛克分子比与三羟甲基酚含量有关系。试验得知,尽管苯酚与甲醛的克分子比没有达到1∶3,混合物中仍然生成了相当量的三羟甲基酚,需要在碱性条件下。综上所述,苯酚与甲醛的克分子比一般为1∶1.4~3。
2.3 催化剂性质
催化剂与反应生成物性质的关系苯酚与甲醛缩聚的反应历程、生成物的结构和性质,都因苯酚与甲醛的用量比和催化剂的不同而异。
(1)碱性催化剂与反应生成物性质的关系用等克分子比的苯酚与甲醛(或甲醛过量)并在碱催化下,首先经加成反应生成各种羟甲基酚,并使反应容易向生成六羟甲基酚和三羟甲基酚的方向进行。这些羟甲基酚在碱性溶液中比较稳定,可从反应液中分离出来。如要继续加热或在酸催化下,进一步失水缩聚,三羟甲基酚的三个羟甲基都参加了反应,树脂交联,生成坚硬的不溶、不熔的树脂。生成初期酚醛树脂(甲阶酚醛树脂);中期酚醛树脂(乙阶酚醛树脂)。末期酚醛树脂(丙阶酚醛树脂)都有相应的条件。
(2)酸性催化剂与反应生成物性质的关系苯酚与甲醛在酸催化下,缩聚产物的反应历程、生成物的结构和性质,与在碱催化下的情形是完全不同的。甲醛在酸催化下,生成不稳定的羟甲基酚,能迅速与苯酚缩聚,在反应中间不可能分离出来,生成二羟基二苯基甲烷型化合物,最终成热塑性酚醛树脂。催化剂与反应速度的关系苯酚与甲醛在酸性条件下,反应速度随介质中氢离子浓度的增加而加快。在碱性条件下,氢氧离子浓度,超过某一数值时,浓度的增加对反应速度几乎无影响。不同的催化剂需要不同的条件控制。
2.4 反应的介质
反应介质的pH值影响脲醛树脂胶形成的基本原理表明,
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