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第六章 稀土玻璃陶瓷材料 contents 一、抛光粉和磨料 二、光学玻璃 三、功能陶瓷 一、抛光粉和磨料 美国、日本、法国、韩国、中国及俄罗斯等国家都有很多稀土抛光粉生产厂家。日本消费的氧化铈50%用于抛光粉。日本已称为稀土抛光粉的最大消耗国,每年自产4000t稀土抛光粉,还从法国、美国和中国进口部分抛光粉,其中最大的稀土抛光粉消耗市场是彩色电视机阴极射线管。 稀土抛光粉市场 此外,还广泛应用于光学玻璃、平板玻璃、眼镜玻璃以及光掩模、电子和计算机元件的抛光等众多领域。 我国稀土抛光粉的研制开发始于20世纪60年代。随着稀土抛光粉应用领域的扩大,国内又出现了一批稀土抛光粉公司,生产能力和产品质量都有所提高。 目前包头清美稀土抛光粉有限责任公司是国内最大的稀土抛光粉企业,年生产1200t。 稀土抛光粉以其抛光效率高、使用寿命长、适用范围广的优异性,成为当今最受欢迎的精密抛光材料。近年来,随着电子信息技术的迅猛发展,对于抛光粉的需求 在不断的增加。我国具有丰富的稀土资源,尤其是生产稀土抛光粉的原料铈的资源丰富,特别是近年来镧、镨、钕、镝等用量的增加使得铈的大量积压已成为当今的 一大难题,因此,大力开发铈的新的应用领域是当务之急,目前铈除了用在汽车尾气净化剂、玻璃陶瓷中等外,主要应用在 抛光领域。 定义:通常是指用于玻璃抛光的结晶状粉末物质。 抛光材料通常是与水等物质配合成悬乳液后进行抛光。 稀土抛光粉同氧化铁相比,具有抛光速度快、粗糙度低、使用寿命长以及不污染环境、从工具上、衣物和受伤易于用水洗掉等许多优点。 因而广泛应用于平板玻璃、光学玻璃、显像管、面板玻璃(液晶显示器、电子计算机、笔记本电脑用显示面板)和某些宝石。 抛光原理 抛光材料是用于玻璃抛光的晶体粉末状物质。作为主基料的有CeO2ZrO2Fe2O3。特别在光学玻璃的抛光上,稀土抛光粉具有光洁度好、高速、长寿命等优点而得到广泛应用,大量用于平板玻璃、光学仪器玻璃、显像管和面板玻璃以及某些宝石材料。 1.稀土抛光机理及抛光工艺 稀土抛光粉是由称为中间体的化合物经高温焙烧后生成的既有一定物理性质的稀土氧化物抛光粉。 在稀土氧化物中,氧化铈主要起发光作用。 CeO2具有与玻璃相同或稍高的硬度,而且其硬度还可根据需要在焙烧温度范围内进行细微调整。 最适合作为抛光粉的CeO2晶体是直径为45nm等轴晶系的球状体,它可根据通过调整焙烧前的化合物制得。 机理:关于稀土抛光粉对玻璃材料抛光机理,目前尚未有十分明确的说法。但一般认为:稀土抛光粉是一种非常有效的抛光化合物,当它作用于玻璃表面时,既有化学溶解作用也有机械研磨的抛光作用。 二、光学玻璃 光学玻璃必须具有一定的光学常数,高度的均匀性、良好的透明性和化学稳定性等。 目前,稀土光学玻璃的品种已达300多种,广泛的应用于显微镜、望远镜.潜望镜、电影机、照相机、摄像机、航空摄影和其他光学仪器的制作中。 添加稀土可制得不同用途的其他特种玻璃:通过红外线的玻璃、能吸收紫外线的玻璃、能耐X射线的玻璃、耐酸玻璃、耐热玻璃等。 由于稀土氧化物属于网络修饰替,其离子的场强高,半径大,具有强烈的集聚作用,使稀土二元系统玻璃形成范围小,能够形成玻璃的系统也不多。 【1】硼酸盐系统:B2O3-La2O3, B2O3-Nd2O3 【2】硅酸盐系统:SiO2-La2O3, SiO2-Nd2O3 【3】磷酸盐系统:P2O5-Nd2O3-Na2O 【4】锗酸盐系统:GeO2-La2O3 【5】锑酸盐系统:TeO2-La2O3 根据玻璃生成规律,不同氧化物在玻璃结构中所起的作用可分为三类: 1.玻璃生成体,它们能单独生成玻璃 2.网络修饰体:它不能单独形成玻璃,但能改变玻璃的性质 3.网络中间体:其作用介于玻璃生成体和网络修饰体之间。 一、稀土元素对玻璃结构的性能的作用 1.根据稀土元素离子半径与氧离子半径比值,确定稀土元素配位数主要为8和12.因此稀土氧化物不可能作为玻璃生成体,而可能是填充在网络空隙中,起网络修饰离子作用,即稀土氧化物不能单独形成玻璃,但能修饰网络,改变玻璃的性质。 2.稀土元素的配位数高,场强不很大,通常3价态场强低于0.80,因此稀土元素在硅酸盐和锗酸盐熔体中有一定的溶解度,但低于其在硼酸盐中的溶解度。 3.镧系元素氧化物具有类质同象和强碱性,能强烈地促进玻璃的熔融。 4.镧系元素由于本质特性差别不大,在玻璃中所起的结构作用基本一致,对玻璃性质的影响相似。 但由于4f电子数不同,因而对玻璃着色的影响不同,而且使玻璃着色稳定;由于镧系元素的电离能低,所以玻璃形成能力差;又由于4f电子层具有高的极化率,故提高玻璃的折射率、流动性和密度。 在玻璃中添加稀土可以制得不同性能和多种用途的光学玻璃。目前,主要是在玻璃中添加La2O3、Y2O3和
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