8旋光异构ppt.pptVIP

普通光是一种电磁波，光振动方向与前进方向垂 直。 手性 把左手放到镜子面前，左手的镜像与右手相同，左、右手的关系——相对映而不重合。 手性：物质与镜像相对映而不重合的性质称为 手性或手性征 。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子或手性征 分子。手性分子最大特征是具有旋光性。 非手性分子：不具有手性的分子称为非手性分子。 手性碳构型表示式有三种： 球棒式：把碳原子、与碳相连的原子或基团画成 球，标出化学符号，用棒表示共价键。这种表示 清楚、直观，但书写麻烦。 立体透视式 ：手性碳放在纸面上，粗实线或楔线 连接的原子或基团在纸面前 ，用虚线连接的在纸 面后，用细实线连接的在纸面上。这种表示清楚、 直观，但书写也较麻烦。 若a→b→c是顺时针方向转，手性碳原子为 R-构 型，用R表示； 若a→b→c是逆时针方向转，手性碳原子为 S-构 型，用S表示。 ④在D-L标记中，在化学转化过程中手性中心构型不变化，产物构型标记不变化。 ⑤在R-S构型标记中，在化学转化过程中即使手性中心构型不改变，产物构型的标记有可能改变。 如： 4. 命名标记 已明确构型的手性化合物在命名时要将 R、S 或D、L放到名称前并与名称间用半字线“-”隔开。 如果分子中有多个手性碳，要分别判断每个 手性碳的构型是R或S。命名时将手性碳位号与R 或 S 一起放在括号内，写到名称前面。 例如： 含有多个不同手性碳的化合物 光学异构体数目=2n (n为不相同手性碳原子数目) 例如：有CA CB CD 三个手性碳的化合物，有8个异 构体（4对对映体）： III与IV互为对映体， I在纸面上旋转180°，变为 II ，两者是同一个化合物。 　 I（ II ）分子内有一对称面σ，非手性化合物， 无旋光性，称为内消旋体。用“meso-”或“m-”表示。 命名时在名称前加“meso-”，习惯上内消旋体也看成 旋光异构体。 对映体、内消旋体、外消旋体的性质比较。 例：2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）的性质如下表所示。对映体的性质与内消旋体、外消旋体的性质不同。 2. 取代的联苯型化合物 　　 在联苯系的邻位有四个大的取代基,限制两苯 环绕环间轴线自由旋转,当两苯环上是不对称被取代 时,就出现对映体。 例1. 2,2’-二羧基-6,6’-二氯联苯有对映体,是旋光性化 合物。 3. 螺环化合物 　　 在2,6-二甲基螺［3.3］庚烷分子中,两个四元环 是钢性的,两个平面互相垂直,在C2和C6上的两个基团 所在平面也互相垂直,与1,2-丙二烯结构相似.有对映 异构体存在。 能形成手性中心的元素不仅仅限于碳，其他 的元素也可以生成手性中心，构成对映异构 现象。 如连有四个不同配体（基团、原子或电子对） 的元素有机化合物很多。 例: 八、立体异构体之间相互关系的确定 1. 制作模型。 2. 沿平面旋转。 3. 交换集团。 4. 确定构型。 九、外消旋体的拆分 1. 外消旋体拆分的意义 　　(1)对映体化合物有特定的构型，在工业特别是制药工业有特殊意义。 　 (2)在非手性条件下合成手性物质，得到的产物往往是外消旋体，需要拆分才能得到纯手性物质。 例: (3) 在非手性条件，对映体的物理、化学性质相同，用一般 的方法如分馏、重结晶等达不到分离的目的。 　　外消旋体拆分：用某种方法，将外消旋体分成纯的左 旋体和纯的右旋体的过程称为外消旋体的拆分。 2.拆分的方法 (1) 机械分离法 　　巴斯特(Pasture)发现结晶酒石酸，左旋体半面结晶向 左，右旋体半面结晶向右。在放大镜下，他用镊子分开两 种酒石酸。这一工作开拓了对映体拆分研究的新领域，这 一拆分方法今天还在应用。 (2) 生物拆分法 　　 微生物如各种酶都是手性化合物，能将对映体 中的一个化合物代谢，留下另一化合物，达到分离 目的。其方法的缺点是只有一个异构体得到利用， 另一异构体被消耗，寻找合适酶也不是件容易的事。 (3) 柱层析分离法 　　 用不对称的吸附剂装柱，进行柱层析，可分离 外消旋体。 (4) 化学分离法 　　 这是用得最多的一种方法。 3.化学法分离外消旋体 原理：把外消旋体的一对对映体用一个纯的手性 试剂转变为性质不同的一对非对映体，利用常规的 分离方法分离非对映体，然后再将非对映体分别经 化学处理，可以得纯的对映体。 拆分剂：纯的手性试剂是拆分剂。 常用的拆分剂是天然存在的旋光性物质，天然 的旋光物是纯态的物质。 碱性拆分剂有马钱子碱、麻黄碱等。