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Step-growth polymerization (Polycondensation) 线型缩聚、体型缩聚 线型缩聚：参加反应的单体都只有两个反应官能团（ f = 2 ），大分子向两个方向增长，得到的聚合物是线型分子。 体型缩聚：参加缩聚反应的单体之一含有多个反应官能团（ f ＞ 2），在反应中分子向多个方向增长，得到的是体型聚合物。 均缩聚：只有一种单体进行的缩聚反应； 混缩聚：两种分别带有不同官能团的单体进行的缩聚反应，也称为杂缩聚； 共缩聚：在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应或在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应。 聚酯化反应 聚酰胺化反应 聚醚化反应 ?平衡缩聚：平衡常数小于 103 的缩聚反应，e.g：聚酯 K ≈ 4；聚酰胺 K ≈ 400 不平衡缩聚：平衡常数大于 103 ，采用高活性单体和相应措施可做到。 聚酯化反应，K = 4， Xn只能达到 3 ， P = 0.67 聚酰胺反应，K = 400， Xn只能达到 21 ， P = 0.95 不可逆反应 K = 104， Xn只能达到 101 ，P = 0.99 nH2O (mol / L) K值 反应条件 聚酯 4 10-4（高真空度） 聚酰胺 400 4 ×10-2（稍低真空度） 可溶性酚醛 103 可在水介质中反应 熔融缩聚 (melt polycondensation) 溶液缩聚 (solution polycondensation) 界面缩聚 (interfacial polycondensation) 固相缩聚（solid phase polycondensation) 作业 P193－194 10、13、22 工程塑料：能在较宽的温度范围承受机械应力，能在较为苛刻的化学和物理环境中使用的高性能高分子材料。 通用工程塑料：PA、PC、POM、MPPO、聚酯（PET、PBT） 特种工程塑料：PI、PPS、PSF等。具有高的耐热性、稳定性，高的力学性能。 广泛用于电子电气、交通运输、机械设备 逐步聚合应用实例一：酚醛树脂 固化剂为六次甲基四胺，加热产生甲醛。 逐步聚合应用实例二：聚碳酸酯 聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)－工程塑料 双酚A聚碳酸酯： 酯交换法：碱催化，熔融缩聚。 逐步聚合应用实例二：聚碳酸酯 PC熔点高（270度），玻璃化转变温度为150度，具有良好的机械性能，尺寸稳定性，透明性好。重要的工程塑料。 光气法制备PC-界面缩聚 逐步聚合应用实例三：聚砜 聚砜(Polysulfone, PS)-工程塑料 双酚 A 聚砜 Kevlar 纤维，高级轮胎帘子线、特种帆布、防弹衣 Nomex纤维，芳纶1313，易燃易爆高温环境防护服，宇航服等 逐步聚合应用实例四：芳香聚酰胺 补充： 从对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中，共分出水18克，求产物的平均分子量和反应程度，设平衡常数K＝4。 100 平衡常数K需达104 聚合体系中小分子副产物浓度对Xn的影响 P [M]0[H2O] P [H2O] P[H2O] K = = = Xn2 ([M]0 - P[M]0)2 [M]0(1-P)2 [M]0 Xn =[ ]1/2 K[M]0 P[H2O] （ii） 敞开体系 Xn = 1/(1-p) 生产中，要使 Xn 100，不同反应允许的 [H2O](nH2O)不同 Xn =[ ]1/2 K[M]0 P[H2O] 对于K值小的缩聚反应，一般情况下均应采用减压、加热或通惰性气体（CO2，N2）等措施来排除副产物，减小逆反应，增大缩聚物的聚合度。 得到高分子聚