【物理化学】2-03恒容热恒压热,焓.pptVIP

* §2-3 恒容热、恒压热及焓 1.恒容热 恒容热QV: 系统进行恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热. 恒压热Qp: 系统进行恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热. 干冰 (?78℃ CO2 ) 在恒容下吸热蒸发 恒容过程 dV = 0 , W = 0, 又W? = 0, 得 QV = ?U = U2 ? U1 在 dV = 0 和W? = 0的条件下, 过程的恒容热与系统内能变化 ?U 相等. 对一微小的恒容过程, 有 dQV = dU 2.恒压热 恒压过程 W = ? p(环) ?V = ? p (V2 ? V1 ) = ? ( p2 V2 ? p1V1) 得 Qp = ?U ? W = U2 ? U1 + ( p2 V2 ? p1V1) = ( U2 + p2V2 ) ? ( U1 + p1V1 ) 干冰装入气球内恒压吸热蒸发, 同时向大气环境作膨胀功 Qp = H2 ? H1 = ?H 故 即过程的恒压热与系统的焓变? H相等. 对一微小的恒压过程, 有 dQp = dH (dp = 0 , W? = 0) 关于焓的几点说明: H = U + pV 是一组合函数, 无明确物理意义, 绝对值未知. X = pTV 也是一组合函数, 只因没用才未定义. X = p + TV 则是错误的组合, 因量纲相同顶才可相加. 焓是系统的状态函数, 广延性质, 有能量单位. 系统状态的任何改变(非限于恒压过程)都会引起焓变 ?H = ?U + ?(pV) = ?U + (pV)2 ? (pV)1 仅在dp = 0, W? = 0时, ?H才有意义, 且无论是单纯的pVT变化, 相变化还是化学变化, ?H = Qp 均成立. 一定量理想气体的焓仅是温度的函数 H = U + pV = f(T) (理想气体单纯pVT变化) ?H = 0 (理想气体恒温膨胀压缩) 3. QV = ?U及 Qp = ?H两式的意义 例12 例13 例14 在两种指定条件下, 系统的 ?U 和 ?H 可以用相应的实测热数据来确定. * * *