四章2.ppt

1.物料平衡方程，简称物料平衡 用MBE表示。在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各种有关形式平衡浓度之和。 例 浓度为c (mol/L) HAc溶液物料平衡为 浓度为c (mol·L-1)的Na2SO3溶液的物料平衡为： 例1： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例2： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] 2. 电荷平衡方程，简称电荷平衡 用CBE表示。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol）。 例:浓度为c（molL-1）的NaCN: [H+] + [Na+] = [CN-] + [OH-] [H+] + c = [CN-] + [OH-] 例:浓度为c（mol·L-1）的CaCl2溶液: [H+] + 2[Ca2+]=[OH-]+[Cl-] 3. 质子条件，又称质子平衡方程 用PBE表示。溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量相等。反映了溶液中质子转移的量的关系。 HAc水溶液的质子条件为： [H +]总 = [AC-] +[OH-] Na2S水溶液的质子条件为： 1．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式 例1：C mol/mL的NaCN的质子条件式 物料平衡式： [Na+] = C C = [HCN] + [CN -] （1） 电荷平衡式：[Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] （2） 将（1）式带入（2）式 质子条件式 [H +] + [HCN] = [OH-] 例2：C mol/mL的NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 [Na+] = C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]= C （1） 电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [HCO3-] +2 [CO32-] + [OH-] （2） 将（1）式带入（2）式 质子条件式 [H +] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-] 2.直接法 质子条件式的写法 1.先选零水准(大量存在、参与质子转移的酸或碱). 2.与参考水准进行比较,得质子的就是得质子项,失去质子的就是失质子项. 3.将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. 4.有关浓度项前乘上得失质子数. 例: 一元弱酸(HA)的质子条件式： 例2：Na2HPO4溶液水溶液的质子条件式 得失质子数示意图： [H+]＋[H2PO4－]+ 2[H3PO4]=[ OH-]+[PO43-] 例3 写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式： [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+2[PO43-]+[HPO42-] 常用酸碱溶液的质子条件式 第四节 酸碱溶液pH值的计算 一.强酸强碱溶液pH值的计算 二.弱酸弱碱溶液pH值的计算 三.缓冲溶液pH值的计算 代数法思路 1．强酸溶液Ca 解： 由于浓度很稀，由（3－10）式得 解方程得到 ＝2.4×10－7 pH＝6.62 2．强碱（Cb ）溶液 精确式 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 若: Kac20Kw ,忽略Kw(即忽略水的解离) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 展开: [H+]2 + Ka[H+] – caKa = 0, 解一元二次方程即可。 一元弱酸(HA)的[H+]的计算 若: Kac≧20Kw c/Ka≧400（即忽略HA的解离) 则ca-[H+]≈ca