冶金学-Zn-08-7-30湿法炼锌.ppt

2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.2-锌电解车间的主要设备 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 1 通电开槽与阳极镀膜： 中性开槽与酸性开槽；酸性低电流24小时镀膜。 2 电解液的循环与冷却： 电积废液/新液 5-25/1；冷却方式； 3 槽面管理与技术控制： 锌酸浓度测定与控制：密度计，循环流量控制； 添加剂的添加：动物胶 80℃以上热水化开均匀加入 ，碳酸锶 水浆化后均匀加入 ，吐酒石 出槽前加入， 0.12mg/l否则易烧板 电解液成分： 通常电解液含Zn50~60g/l，含H2SO4为100~ 130g/l。 电流效率： 目前实际生产中的电流效率约为88~93%。 η 实际析出锌量／理论析出锌量×100％ 实际生产中H+和杂质元素的放电析出、锌的二次化学反应：Zn + 1/2O2 ZnO，ZnO + H2SO4 ZnSO4 + H2O和短路、漏电等原因，析出的锌量总是小于理论上计算的析出锌量。 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 1 锌电解主要技术指标 槽电压 槽电压＝硫酸锌的分解电压 + 电解液电压降 + 导电杆、导电板、接触点等的电压降。生产中要力求降低这些无用的电压降。 电解液电压降 V IR IρL/S DKρL 其中ρ为电解液比电阻。 提高温度和酸度可使ρ降低，但同时电流效率也会下降，所以应综合考虑。 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 1 锌电解主要技术指标 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 1 锌电解主要技术指标 电解液中的杂质含量： 铜、钴、镍：铜可在阴极析出，加速氢气析出，降低电流效率；使析出的锌呈疏松黑色状，严重时出现孔洞，降低电流效率。铜的来源是净液跑滤、铜导头和其它铜物料溶解所致。钴的影响与铜相似，工业上称为烧板，产生小黑点和孔眼，锑会加剧钴的烧板。胶的加入可减轻其危害。镍的行为也相似。一般电解液中铜、钴、镍的含量小于0.5mg/l、3~5mg/l和1mg/l。 As、Sb、Ge、Se、Te：这些杂质对电沉积危害更大。这些杂质的危害主要有：析出锌呈球苞状、条纹状和疏松状态，也产生有毒的AsH3和SbH3，显著降低电流效率。 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 2 杂质对电流效率和电锌质量的影响 电解液中As、Sb、Ge的含量要低于0.1mg/l，Se和Te要低于0.02~0.03g/l。其来源是锌精矿和氧化锌烟尘。 Fe、Cd、Pb对电流效率影响不大。Fe会在阳极氧化为Fe3+，阴极上还原为Fe2+，允许铁含量为2~5mg/l。Cd和Pb比Zn的电位正，因而会在阴极析出，影响电锌质量，但对电流效率影响不大。 2 杂质对电流效率和电锌质量的影响 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 电解液温度：电解液的温度高，则氢的超电位下降，因而也降低了电流效率。所以要求在较低的温度 30~40℃ 下进行电解。电解过程是放热过程，因此工业上要对电解液进行冷却。 析出锌状态：析出表面粗糙意味着表面积增加，电流密度下降，也就是降低了氢的超电位，使电流效率下降。 析出锌周期：析出周期过长，阴极表面粗糙不平整直至长疙瘩，甚至使阴阳极相互接触，造成短路，电流效率也会下降。工业上析出周期一般为24h。 （3）温度、析出锌状态和周期对电流效率和电锌质量的影响 2.5锌的电沉积： 2.5.3-锌电解实践及主要技术经济指标 碳酸锶： 电锌中Fe、Cu、Cd都易达到要求，唯有铅不易达到。所以铅含量是电锌化学质量的关键。电解液中的铅来自铅阳极的溶解。碳酸锶 SrCO3 在电解液中形成硫酸锶。它与硫酸铅的结晶晶格几乎一致。因而形成极不易溶解的混晶沉于槽底。当用量为0.4g/l时，电锌中含铅可降至0.0038~0.0045%。缺点是比较昂贵。 （4）添加剂对电流效率和电锌质量的影响 2.5锌的电沉积： 2.5.3-影响电流效率和电锌质量的因素 吐酒石： 锌电解时还加一些吐酒石，目的是剥锌容易。 其原理是：K SbO C4H4O6 + H2SO4 + 2H2O Sb OH 3 + H2C4H4O6 + KHSO4 反应生成的Sb OH 3为一种冷胶性质的胶体，它在酸性硫酸锌溶液中带正电性，于是移向阴极，并坚