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1. 硫循环及硫排放 2. 燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺 3. 燃烧后脱硫技术及其研究进展 4. 燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 早期 局地环境中二氧化硫的浓度升高 近100年来 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 最近 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子 硫循环与硫排放 人类使用的化石燃料都含有一定量的硫 燃料燃烧时,其中的硫大部分转化为SO2 1998年美国SO2排放情况 一、煤炭的固态加工 煤炭洗选 物理洗煤:利用黄铁矿硫和煤的密度不同而通过重力分选和水选将黄铁矿硫和部分矿物质除去。这样可使煤的含硫量降低40%,灰份降低70%左右。 化学洗煤:加氢脱硫、加氧脱硫、用碱液浸煤后用微波照射等,适用于高硫煤 微生物洗煤:细菌脱硫 我国以物理选煤为主。跳汰占59%、重介质选煤占23%、浮选占14% 1995年我国煤炭洗选能力3.8×108t,入洗率22%。 二、煤炭的转化 煤的气化 采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂,在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气 移动床、流化床和气流床三种方法 煤的液化 通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品 直接液化和间接液化 三、重油脱硫 在催化剂作用下通过高压加氢反应,切断碳与硫的化学键,使氢与硫作用形成H2S从重油中分离 直接脱硫和间接脱硫 一、流化床燃烧技术 流化机理:临界速度 气流速度 输送速度 优点:易于脱硫、抑制氮氧化物生成 分类 按流态:鼓泡流化床和循环流化床 按运行压力:常压流化床和增压流化床 二、流化床脱硫的化学过程 1.钙硫比 表示脱硫剂用量的指标 脱硫率(?)可以用Ca/S(R)近似表达 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 颗粒尺寸 临界尺寸,发生扬析 应有适当的孔径大小 孔性质:比表面积、孔容积、空隙率、孔径分布 比表面积及空隙率:白云石最大,Ca OH 2次之,CaCO3 为最小。 4.脱硫剂的种类 不同温度下的再生反应 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业,SO2浓度通常2~40% 化学反应式 第一个反应为放热反应,温度低时转化率高 工业上一般采用多层催化床层 上节主要内容回顾 大气中SOx的人为排放主要来自 和 。 控制SOx排放的方法有哪些? 燃烧前染料脱硫方法有哪些? 采用流化床燃烧脱硫的优点之一是可以抑制氮氧化物的生成()。 脱硫剂所含钙与煤中硫之摩尔比被称为 。影响流化床SO2脱除效率的主要因素是 ,除此之外还受到 、 、 的影响。 燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4~10-3数量级 由于SO2浓度低,烟气流量大,烟气脱硫通常比较昂贵 分类 脱硫产物处置方式:抛弃法和再生法 脱硫产物状态:湿法、干法和半干法 石灰石/石灰法洗涤 续 石灰石/石灰法洗涤 续 石灰石/石灰法洗涤 续 石灰石/石灰法洗涤 续 石灰石/石灰法洗涤 续 存在的问题 设备腐蚀:Cl 结垢和堵塞:湿干结垢、Ca OH 2/CaCO3沉积或结晶;CaSO3或CaSO4结晶析出 除雾器阻塞 脱硫剂的利用率 液固分离:半水亚硫酸钙较细片状晶,石膏是大圆形晶体 固体废物的处理处置 改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫 加入己二酸的石灰石法(提高了石灰石利用率,减少固废) 抑制气液界面上SO2溶解造成的pH值降低,加速液相传质 增加液相与SO2的反应能力 降低钙硫比 添加硫酸镁 SO2以可溶性盐的形式吸收,解决结垢问题 改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫 续 双碱流程 用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2,后用石灰或石灰石再生 解决结垢问题和提高SO2的利用率 喷雾干燥法烟气脱硫 一种湿-干法脱硫工艺,市场份额仅次于湿钙法 脱硫过程 SO2被雾化的Ca OH 2浆液或Na2CO3溶液吸收 温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物 干废物由袋式或电除尘器捕集 设备和操作简单,废物量小,能耗低 湿法的1/2~1/3 喷雾干燥法烟气脱硫 续 主要过程 吸收剂制备 吸收和干燥 固体捕集 固体废物处置 其他湿法脱硫工艺 氧化镁法 其他湿法脱硫工艺 氧化镁法 续 其他湿法脱硫工艺 续 海水脱硫法 其他湿法脱硫工艺 续 海水脱硫法 续 其他湿法脱硫工艺(续) 氨法 氨水做吸收剂 干法脱硫技术 干法喷钙脱硫 干法脱硫技术 循环流化床烟气脱硫 烟气脱硫工艺的综合比较 主要涉及因素 脱硫效率 钙硫比 脱硫剂利用率 脱硫剂的来源 脱硫副产品的处理处置 对锅炉原有系统的影响 对机组运行方式适应性的影响 占地面积 流程的复杂程度 动力消耗 工艺成熟度 燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 评价指标 1.技术成熟度。依脱硫技术目前所处的开发阶段,分为实验室,中试,示范和商业化四个阶段 2.技术性能。包括脱硫效率,处理能力,技术复杂程度,占地情况,再热需要及副产品利用等,反映技术的综合性能
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