结构化学9-1题库.ppt

金属的结构与性质 9.1 金属键的“自由电子”模型与能带理论按化学键类型分类： 性质 能带理论 组成金属能带 ( Energy Band ) 满带 导带和空带 能带重叠 9.2 球的密堆积和金属单质的结构 密堆积：由无方向性的金属键、离子键和范德华力等结合的晶体中，原子、离子或分子等微观粒子总是趋向于相互配位数高，能充分利用空间的堆积密度最大的那些结构。 密堆积方式因充分利用了空间，而使体系的势能尽可能降低，因而结构稳定。 体心立方堆积 面心立方密堆积 面心立方最密堆积（A1）分解图 六方密堆积 六方最密堆积（A3）分解图 9.2.2 金属单质的结构情况 （1）金属晶体结构的规律 金属晶体中原子的排列方式主要有三种：面心立方堆积、六方密堆积和体心立方堆积。 金属原子采用何种堆积方式，有什么规律？曾有人提出用金属原子的价层s和p轨道上的电子数目来判断。若s、p电子数较少，容易出现体心立方堆积， s、p电子数较多常出现面心立方堆积，而s、p电子数居中则为六方密堆积。 金属的多晶现象：不少金属具有多种结构与温度和压力有关。如：铁在室温下是体心立方堆积（称为α-Fe）在906℃~1400℃时面心立方密堆积结构较稳定（称为γ-Fe），但在1400℃~1535 ℃ （熔点），其体心立方堆积结构的α-Fe又变得稳定。而β-Fe室在高压下形成的。这就是金属的多晶现象。 （2）研究金属晶体结构的意义 研究金属晶体的结构类型，有利于我们了解它们的性质并在实践中应用之。 例如：Fe、Co、Ni等金属是常用的催化剂，其催化作用除与它们的d轨道有关外，也和它们的晶体结构有关。对某些加氢反应而言，面心立方的β- Ni具有较高的催化活性，而六方堆积的α- Ni则没有这种活性。 又如结构相同的两种金属容易互溶而形成合金。 9.2.3 金属原子半径 9.3 合金的结构和性质 合金：两种或两种以上金属熔合得到的固体 分类：金属固熔体、金属化合物、金属间隙化合物 9.3.1 金属固溶体的结构 形成替代式固熔体的三个因素：a）原子尺寸；b）化学亲和力；c）单质的结构类型 金属互熔度、有序无序问题 固熔体具有一种均匀的组织。它是合金组成物在固态下彼此相互溶解而形成的晶体，称为固溶体（固态溶液）。固溶体中被溶组成物（溶质）可以有限地或无限地熔于基体组成物（溶剂）的晶格中。根据溶质原子在晶体中所处的位置，固溶体分为置换固溶体、间充固溶体和缺位固溶体。 9.3.2 金属化合物的结构 CaCu5合金的结构 电子化合物 金属间隙化合物的结构 当两种金属元素的电负性、电子构型和原子半径差别较大时则易形成金属化合物，又称金属互化物。有组成固定的“正常价”化合物和组成可变的电子化合物，它们的结构不同于单一金属。在正常价化合物中的化学键介于离子键和共价键之间。大多数金属化合物是电子化合物，它们以金属键结合，其特征是化合物中价电子数与原子数之比有一定值。 CaCu5合金的结构 储氢合金 记忆合金 形记金属能在发生塑性变形后，稍稍加温便象“记住”了自己原有的形状而自动复原。这种现象为“形状记忆效应。”具有形记特性的金属材料有：Ni——Ti合金Fe—Pt、Au—Cd、Cu、Zn、Co合金等，其功能决定于晶体内部具有的特殊结构。 原理：当形记金属在一定温度范围内，由于发生塑性变形而形成某种几何外形时，其晶体内部的原子排列便形成同其外形相适应的可逆转变结构（亦称可逆的热弹性结构）。每种形记合金都有特定的可逆转变温度。在此转变温度以上将其轧制成欲记忆的材料， 然后将其冷却到温度以下， 改变形状到使用时，只要 温度恢复形状也恢复。应 用航天技术中的大型天线， 工程技术中的方便铆钉、 热能发动机。 9.4 固体表面的结构与性质 思考题： 在晶体的密堆积结构中，每个粒子的配位数是多少？六方密堆积与面心立方密堆积的主要区别在哪里？ * 原子晶体 离子晶体 分子晶体 金属晶体 Ti 金属晶体示意图 自由电子模型 Li2 有分子轨道 2s1 2s ?2s ?2s* Li 的 n 个 2s 轨道，形成 n个 Li 金属的分子轨道 —— 2s 能带。 …….. 能带如下图所