第7节：稀溶液的依数性2012年10月修改浅析.pptVIP

* 稀溶液的依数性 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况 . 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 * 由拉乌尔定律可知 ： 即溶剂蒸气压下降值 ? p 与溶质的摩尔分数成正比, 比例系数为同温下纯溶剂的饱和蒸气压. 溶剂蒸气压下降 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 * 溶剂蒸气压下降 密闭容器内, 纯溶剂的蒸气压比溶液中溶剂蒸气压高而不能达到两液相的平衡. 容器内气相中溶剂蒸气相对于纯溶剂未饱和, 相对于溶液中的溶剂又是过饱和. * 凝固点降低(析出固态纯溶剂) 凝固点降低: 溶剂A和溶质B 组成稀溶液, 若两者不生成固溶体, 则从溶液中析出固态纯溶剂的温度, 就会低于纯溶剂A在同样外压下的凝固点. 稀溶液的凝固点下降公式: Kf 为凝固点下降系数. 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 * 凝固点下降的定性解释 pA pamb 一定 o a 稀溶液的凝固点降低 A(g) A*(s) A(l) 可见在液固平衡温度下, 挥发性组分在液态和固态时的蒸气压相等.由此可定性解释凝固点下降的原因(见图). * 凝固点降低(析出固态纯溶剂) 将均相的红色染料水溶液降温, 溶剂(水)沿管壁凝固成冰, 染料仍留在溶液中, 使溶液的颜色越来越深, 即浓度越来越高, 凝固点随之越来越低. 在一定压力下, 纯液体有恒定的凝固温度; 而溶液由于在凝固过程中不断发生组成变化, 其凝固温度就不断降低 (直到另一组分也从溶液中饱和析出). * 例 4.9.1 在 25.00 g 苯中溶入 0.245 g 苯甲酸，测得凝固点降低 。试求苯甲酸在苯中的分子式。 已知苯甲酸 的摩尔质量为 ，故苯甲酸在苯中以二聚体的形式 存在。 * pA 稀溶液的沸点上升 pamb 纯溶剂的饱和蒸气压曲线遵守克-克方程 沸点: 液体饱和蒸气压等于外压时的温度; 在外压为101.325kPa下的沸点称为正常沸点, 简称沸点. 溶质不挥发的稀溶液的沸点上升, 定性解释见右图. 沸点上升公式 沸点上升(溶质不挥发) 常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 * 沸点上升例题 例 在100g苯中加入13.76g联苯(C6H5C6H5), 所形成溶液的沸点为82.4℃. 已知纯苯的沸点为80.1℃. 求(1)沸点升高常数; (2)苯的摩尔蒸发焓. 以A代表苯, B代表联苯. * 4. 渗透压 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 * 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 * 渗透平衡时, 溶液一方压力的变化对溶剂化学势的影响抵消了组成的影响, 从而有 渗透发生的原因: 渗透压 范特霍夫渗透压公式: CB是溶质的浓度。浓度不能太大。 * 渗透压例题 则 cB = 998.2 kg ?m?3×0.301 mol?kg?1 = 301 mol?m?3 ? = 301.0 mol?m?3×8.314 J?K?1?mol?1×310.2 K = 776 kPa ∏ = cBRT 对稀溶液: cB = ?A bB 例 人的血浆的凝固点为－0.560℃, 求37.0℃时血浆的渗透压. 已知37 ℃时水的体积质量(密度)为998.2 kg?m?3, 水的凝固点降低常数Kf = 1.86 K?kg?mol?1 . 血浆可视为稀溶液. * 纯水向红萝卜内渗透 渗透压 * 渗透压 渗透原理被用来处理尿毒症. 在人工肾里, 病人的血液在玻璃软管(用作半透膜)循环, 血液里的小分子废物向管外渗透, 从而使血液得到净化.