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第七节 非均相反应过程的质量传递 二. 非均相反应过程中的外部质量传递 外部质量传递对反应选择率影响 Da? ，传质阻力?，ces? 平行反应， 串联反应 平行反应， 减少外部质量传递影响措施 a a ?， 例： 球形 b u线速度? kg ? Kg 计算： A：常数（无因次） 球形：1.9 其它： 例：二元气体混合物以表观速度 0.1 m／s 流过直径 5 mm 球形颗粒、床层空隙率 ? 为 0.4 的催化剂床层。气体密度为1 kg／m3，粘度为3 ?10－5 N ?s／m2，扩散系数为 4 ? 10－5 m2／s。如果进行一级反应，以反应器体积为基准的反应速率常数 k ＝ 0.5 s－1，试估计外部传递阻力影响。 结论：外部传递阻力可忽略不计 三. 催化剂颗粒内部质量传递 a.内表面是主要反应表面 内表面／外表面＝10,000 合成氨：海绵状金属铁 面粉厂 b. 内表面不等效 c. 复杂的扩散—反应串并联过程 d. 假定 Cb＝ces 浓度分布 a.假设 微孔长度、直径均匀 单位颗粒截面上的扩散速率 单位颗粒体积上的反应速率 b.物料衡算 微元壳体外层浓度梯度 内部效率因子 结论：?2与?成反比 ?2 与级数成反比 不同形状催化剂内部效率因子?2与?关系 ? ? 0.4， ?2 ? 1 0.4 ? ? ? 3，内扩散影响明显 ? ? 3，内扩散影响严重 ?2＝ 曲线几乎重合，故可以认为 ?2 与颗粒几何形状无关，可采用统一计算式计算 影响内部效率因子因素 T?, k ?, ? ?, ?2 ? n ? 1 c?，??, ?2 ? 进口段?2小于出口端 n 1 ?2不变 n ? 1 c?，?? , ?2 ? 进口段?2大于出口端 rp ?, ?2 ? 孔径： 结构：增大颗粒孔隙率（减小内孔直径）， k ?, ?2 ? 内部传递过程的表观动力学特征 球形颗粒，一级 表观反应速率常数 表观活化能 表观反应级数 内部传递阻力对选择率的影响 平行反应 串联反应 平行反应 内部传递阻力实验识别 粒度试验 反应速率、串联反应β随粒度减小而提高，内部阻力 不可忽略 测Eob、nob 不同于E、n，内部阻力占有相当份量（不同于外部传 递， 测较困难） 测表观速率R→ η2 测表观速率 R → 例：气固催化反应 A+B →P，2000C PA 0.5atm, PB 2.5atm，催化剂平均直径dp＝0.140 cm， ρ＝1.39 g／cm3，R＝0.032 mol／h﹒gcat。若 De＝0.0248 cm2／s，试估计内部传递影响。 解：B组分过量，视作一级反应 忽略外部传递，A反应物在主体中浓度 改善内部传递措施 （感光科学上的“T颗粒”） 细颗粒 改变工程结构：a.多孔粉末加压 粉末中小孔 和粉末之间大孔的双孔结构 好处：内表面积大 消除内部传递阻力 b.活性组分非均匀分布方法 例：萘氧化制苯酐 活性组分浸渍厚度为0.3 rp，反应 后苯酐可尽快传递到气流主体， 防止进一步氧化，β↑（T? 补 偿产量↓） 多组分内部传质 可以得出 第八节 热量传递和反应器热稳定性 一. 传热尺度 颗粒尺度：催化剂颗粒与周围流体 设备尺度：管外、釜外冷却介质移走反应热 放热反应的恶性循环： 温度升高 反应加快 放热速率增大 二. 催化剂颗粒温度的热稳定性 催化剂颗粒定态温度 温度较低时，反应控制阶段 温度较高时，扩散控制阶段 传热 Qr: 催化剂颗粒传热速率 h: 传热系数 Ts: 催化剂颗粒温度 Tb: 流体主体温度 定态条件 定态温度 催化剂颗粒定态温度的稳定条件 思考题： Da、Φ有何意义？请写出其表达式。 减少外部质量传递有哪些措施？ 改善内部质量传递有哪些措施？ 习 题： （共三题） 在固定床反应器中进行如下一级不可逆气相催化分解反应： A → B + C 在反应温度为 4200C 时，反应速率常数 k ＝ 6.95×10-3 s-1。若原料处理量为0.8 L﹒s－1，A的转化率为 40.0%，试按活塞流模型计算催化反应器所需的有效体积。 （答：71.52 L） 在固定床催化反应器中催化二氧化硫合成三氧化硫，已知催化剂床层体积为1.5 L，空隙率ε＝ 0.4，反应器入口处原料的体积流量为600 L﹒h－1，求物料在反应器中的空间时间和空间速度。 （答：3.6 s， 0.278 s-1） 在固定床反应器中于一定温度下进行某气相反应 A + B → C，其动力学方程为 -rA kccA0.5cB0.5; 若 cA cB，则 -rA kccA，式中kc＝0.0965 s－1。若 已知 A 的转