第9章-高分子化学反应-2浅析.ppt

10. 反应性功能高分子 高分子材料发展趋势: 高功能化/高性能化/复合化/精细化/智能化。 功能高分子材料已成为高分子材料的重要分支。 内在优势: 由于功能高分子材料表现出与通用高分子明显不同的物理化学性质及独特的功能, 引起了材料科学界的广泛重视。 与其它学科的渗透、交叉 功能高分子材料化学之所以得到迅速的发展，成为一个最具重要意义的新领域，还与它与众多学科的交叉、渗透密切相关。 ●定义: 具有与常规聚合物相比明显不同的物理化学性质,并具有某些特殊功能的聚合物大分子称为功能高分子材料。以功能高分子材料为研究对象，研究它们的组成、物化性质、制备方法及作用的科学称为功能高分子材料化学。 下一页 上一页 10.1 Classification a 按性质和功能分 反应功能高分子→高分子试剂/催化剂 Table 9-2, 9-3 /药物及固定化酶; 光敏性高分子→各种光稳定剂/光刻胶/感光材料和光敏变色材料; 电活性高分子→导电聚合物/能量转换型聚合物和其它电敏材料; 膜型高分子→各种分离膜/缓释膜和其它半透性膜材料; 吸附分离功能高分子→高分子吸附树脂/絮凝胶/吸水性高分子吸附剂; 高性能工程塑料→LCP/功能纤维等; 高分子智能材料→高分子记忆材料/信息存贮/敏感材料等。 b 按实际用途分 高分子催化剂→高分子反应试剂→医药用高分子→分离用高分子→离子交换树脂→导电高分子材料→液晶高分子等。 c 其它 物理功能高分子材料?化学功能高分子材料。 下一页 上一页 10.2? Design approaches of functional polymers ○ 依据已知功能的小分子为设计基础 ? 小分子过氧酸 小分子液晶 小分子染料 缺陷 稳定性不好，易爆炸和失效，储存不便。反应产物不易除去，纯度低。 流动性太强，稳定性不好，不易加工处理。 因溶解度非常好，所以它同时易流失褪色，色牢度不够。 接上高分子链后 挥发性和溶解性下降，易分离提纯，且稳定性提高。 高分子液晶则明显改善上述缺陷。 物理效应（溶解度下降）使这一缺陷改善。 下一页 上一页 ○ 根据小分子或功能团与聚合骨架之间的协同作用设计 ◇ 利用高分子骨架的空间位阻作用 利用高分子骨架的空间位阻作用制成功能高分子材料, 则其在立体选择性合成中具有重要作用。 1 交联型高分子骨架溶胀后, 可形成具有立体选择性的三维网状结构。 当小分子与高分子骨架上的官能团反应时, 要通过这一网状结构受到 一次立体选择; 2 高分子骨架与反应性官能团连接, 在官能团的某一方向形成立体屏障, 阻碍小分子试剂在这一方向的攻击, 产生立体选择性; 3 高分子反应官能团附近形成手性空穴, 造成光学异构体选择性局部环 境, 制成不对称高分子合成试剂。 ◇ 利用聚合物骨架与功能基团的邻位协同作用设计 小分子化合物单独不能发挥特定作用， 只有在与高分子骨架结合后，与骨架本 身或与骨架上的某些基团发生相互作用 才能显示其功能。 ? 利用高分子络合剂的邻位协同效应, 在环境保护方面, 可用以富集某些重金 属离子, 或者去除水溶液中某些有毒离子。 下一页 上一页 原理: a. 络合功能基的络合作用; b. 高分子骨架的不溶解性。从而使金属离子被络合的同时产生相分离, 并与水相分开。 高分子络合剂的这两种作用相结合, 使其更适合作为电极表面修饰材料, 制备各种离子敏感型敏感器。 ○ 拓展已有高分子材料的功能 ? 用于气体分子分离的气体分离膜/富氧膜/保鲜膜; 用于盐水分离的反渗膜/用于固体微粒去除的超滤膜等。通过改变聚合物结构组成/结晶状态/微多孔化等措施可得新的功能高分子膜。 ? 高分子材料排列的各向异性会影响材料机械性能, 拉伸作用-微纤增强 ○ 从其它学科领域的理论和方法中借鉴 功能高分子科学的发展借鉴了其它学科的研究成果 a 高分子化学/有机化学为其提供了理论基础和研究方法; b 其它领域理论研究成果和先进手段也可以借鉴; c 学科间的交叉和渗透, 学科间的理论和方法互相借鉴。 下一页 上一页 10.3 Preparation strategies 化学方法和物理的方法 如包络/吸附等 。可以根椐材料设计要求将功能基与骨架结合, 制得功能高分子材料。 1 功能小分子材料高分子化; 2 对已有高分子材料功能化; 3 对已有功能高分子材料进行多功能复合与功能扩展。 10.3.1 功能小分子 基团 高分子化 ? 功能型可聚合单体的聚合法 在小分子功能化合物上引入可聚合基团, 得到可聚合功能性单体; 按适宜方法聚合得到功能高分子。 *可聚合单体 下一页 上一页 氧化还原电化学聚合法 与含羟基的固体载体生成硅氧键而固化。 ? 主链上引入功能基的方法 带双功能基的小分子单体的缩聚反应完