普化-李艳芹-4-20101111.pptVIP

υ=k.c?(A).c?(B) k：单位与反应的总级数有关 k = k的物理意义：给定温度下各反应物浓度 为单位物质的量浓度时的反应速率。 Arrhenius经验公式-温度与反应速率系数之间的经验公式 Arrhenius方程式的应用 对Arrhenius方程的进一步分析 催化反应分为均相催化和非均相催化（或多相催化） 均相催化:反应物、产物、催化剂均处在同一 相中。 气相均相催化 SO2 + 1/2 O2 SO3 液相均相催化 2H2O2(aq) O2(g)+2H2O(l) 非均相催化:反应物、产物、催化剂可处在不同 相中 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 碰撞理论认为: 当反应物浓度增加时,活化分子的数 量增加，有效碰撞次数增加,反应速率加快。 当温度提高时，活化分子的百分数增加，有效碰撞次数增加,反应速率加快。 碰撞时，分子的几何方位要有利于新键的生成。 图中： Ea（1）为正反应活化能 Ea（2）为逆反应活化能 对一般化学反应，正反应的焓变为： ΔrHm= Ea（1）- Ea（2） 当Ea(1) ＜Ea(2)时 ΔrHm ＜0 为放热反应； 当Ea(1) ＞Ea(2)时 ΔrHm ＞0 为吸热反应。 催化剂对反应速率的影响 催化剂：存在少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质。 催化作用：催化剂加快反应速率的作用称为催化作用。 催化剂对反应速率影响极大。 催化剂对反应速率的影响与浓度、温度的影响不同。浓度、温度变化时，一般不改变反应历程，而催化剂是通过改变反应历程，降低反应的活化能来提高反应速率的。 NO I- Fe K2O,Al2O3 催化剂参与了化学反应，改变了反应历程，降低了反应的活化能，从而增加了活化分子总数，显著提高了反应速率。 例如：合成氨反应 催 化 作 用 机 理 ???????????????????????????????????????????????????? 能量 N2+H2 NH3 Ea FeXN Ea I II 反应历程 在无催化剂存在时，反应按I进行，反应的Ea很高，反应速率很小。 若用铁粉作催化剂，气相中N2和H2分子被吸附在催化剂表面上，与Fe催化剂形成中间产物Fe-N和Fe-H，这两种中间产物在催化剂表面反应生成NH3，并从催化剂表面上解吸出来。由于改变了反应历程（按II进行），较大地降低了反应的活化能，从而加快了反应速率。 （1）催化剂具有选择性： ??? ①不同类型的反应需要选择不同的催化剂 例如氨的合成需用铁作催化剂。??? ②对同样的反应物，选择不同的催化剂，可以得到不同的产物。例如选择不同的催化剂可以使乙醇得到不同的化工原料。 C2H5OH??????? ?????????CH3CHO? +? H2? C2H5OH?????? ?????????CH2=CH2? +? H2O? 2C2H5OH????? ??????????C2H5OC2H5? +? H2O 催 化 剂 特 性 （2）催化剂只能加速热力学上可能自发进行 的反应，对于热力学计算不能自发进行的反 应（△rGm0)，使用任何催化剂都是徒劳的 。催化剂只能通过改变反应途径来改变反应 速率，而不能改变反应进行的方向、限度。 对于一个可逆反应，反应的始态和终态与催化剂的存在无关（反应前后催化剂不变），则反应的△rGm 不变，所以反应的平衡常数不变。 影响多相反应速率的因素 在多相反应系统中，只有在相的界面上， 应的速率。 吸、反应物分子的粒径等等，都会影响到反 反应才能发生。因此，扩散速度、吸附和解 对于多相反应，其反应速率还受接触面及扩散作用等因素影响。 如：1. Zn粉和H2SO4反应要比Zn粒和H2SO4反应快的多 2. 在生产和实践中，常通过搅拌或震荡来加速扩散，以达到加快反应的目的。 反应速率理论与活化能 影响反应速率的因素是多方面的： 反应物的性质 温度，浓度，催化剂等 （碰撞理论，活化配合物理论）能从分