化学反应速率及衡.docVIP

第一部分 化学反应的方向化学反应进行方向的判据：　　①放热反应：ΔH＜0，体系能量降低。　　典型的放热反应有：燃烧反应、中和反应、金属与酸或水的反应、大多数化合反应、缓慢氧化反应等；　　②吸热反应：ΔH＞0，体系能量升高。　　典型的吸热反应有：大多数分解反应、C与CO2高温下的反应、水煤气反应、Ba(OH)2晶体与NH4Cl的反应、绝大多数弱电解质的电离、盐类的水解反应等。2．熵判据：ΔS＞0；　　熵（S）在微观上代表体系的混乱（或无序）程度。熵增原理是在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即ΔS＞0。对于同种物质：S(g) ＞ S(l) ＞ S(s)。　　典型的熵增过程有：①生成气体或气体的物质的量增多的反应；　　②固体熔化、液体气化、固体升华；　　③扩散（包括固体溶解）。　　中学常见的熵增主导的反应：　　SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O　　Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO2↑　　CaCO3 + SiO2CaSiO3 + CO2↑　　C + MgO Mg↑ + CO↑　　Na + KClK↑ + NaCl　　2C + SiO2 Si + 2CO↑　　注意：　　(1)判断某一反应进行的方向，必须综合考虑体系的焓变与熵变；　　(2)在讨论反应方向问题时，是指一定温度、压强下，没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用（如：电解、光照等），就可能出现相反的结果；　　(3)反应的自发性只能用于判断反应的方向，不能确定反应是否一定会发生以及反应发生的速率。即反应的自发性只提供反应发生的可能性（趋势），而不提供有关反应是否能现实发生的信息。　　　　　　　　　　　　　　　　　　第二部分 化学反应速率一．化学反应速率的表示方法　　化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示，其表达式为：υ = △c/△t。　　式中：v—化学反应速率，单位mol/(L·min)、mol/(L·s)、mol/(L·h)　　Δc—浓度变化，单位mol/L　　Δt—时间，单位s、min、h2．宏观意义：　　化学反应速率可用来衡量化学反应进行的快慢，均为正值。在中学阶段，化学反应速率通常是指某时间段内的平均反应速率，而不指某时刻的瞬时速率。3．同一反应中不同物质表示的速率：　　同一反应选用不同物质表示的速率，数值可能不同，但表示的意义相同。对于同一反应，各物质化学反应速率之比＝化学计量数之比＝各物质转化浓度之比。　　如：化学反应mA(g) + nB(g) = pC(g) + qD(g)　　v (A)∶v(B) ∶v(C) ∶v(D) = m∶n∶p∶q。4．纯固体、纯液体:　　纯固体、纯液体的浓度视为定值，故不能用该速率表达式表示它们的化学反应速率。5．化学反应速率的实验测定：　　测定化学反应速率的关键是测定某一时间间隔内反应体系中某物质浓度的变化。由于物质的某些物理性质（如压强、体积、吸光度、电导率等）与其物质的量或浓度存在函数关系，因此人们常用物理方法准确而快速地测定反应物或生成物浓度的变化来确定化学反应速率。6．化学反应速率的微观解释：　　化学反应速率表示单位体积内活化分子之间发生有效碰撞的频率。　　简化的有效碰撞模型：　　①有效碰撞：具有较高能量及一定的相对取向的分子之间的碰撞，可认为是发生化学反应的充要条件；　　②活化分子：能够发生有效碰撞的分子；　　③活化能：活化分子平均能量与普通反应物分子平均能量之差。　　二．影响化学反应速率的因素　　反应物的结构和性质；2．外因：　　主要有浓度、压强、温度和催化剂等，其它因素还包括有固体表面积、光照、超声波、放射线、溶剂、电弧、强磁场、研磨等。　　只考虑单一因素对化学反应速率的影响（其它因素保持不变），化学反应速率变化的趋势如下表所示： 影响因素 反应物浓度c↑ 压强p↑ 温度T↑ 使用催化剂 化学反应速率 v↑ v↑ v↑ v↑ 　　注：①纯固体和纯液体的浓度无法改变，只能改变其接触面积；　　②改变压强相当于改变气体的浓度，压强对固体、液体的影响忽略不计；　　③催化剂不特殊声明，均指正催化剂，对于可逆反应，催化剂可以同等地改变正、逆反应速率。　　各种外因影响化学反应速率的微观机理可利用简化的有效碰撞模型进行解释，如下表所示（只考虑单一因素的影响）： 影响因素 单位体积分子数目 活化分子百分数 单位体积活化分子数目 单位体积有效碰撞次数 化学反应速率 反应物浓度c↑ ↑ － ↑ ↑ ↑ 压强p↑ ↑ － ↑ ↑ ↑ 温度T↑ － ↑ ↑ ↑ ↑ 使用催化剂 － ↑ ↑ ↑ ↑ 具体解释如下：　　①反应物浓度影响