第十章甾体化合物介绍.pptVIP

第十章 甾体化合物 第一节 概述 甾体化合物的结构与分类 生物合成途径 甾体类化合物的颜色反应 1.甾体化合物的结构与分类 1.1结构特征 都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，甾核的四个环的稠合方式为： A/B顺/反，B/C 反（少数例外），C/D顺/反； C10、C13、C17侧链为β-型； C3位有-OH取代 ,多为β-型； 　C17位有侧链 1.2 分类 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 2.生物合成途径 甾体化合物是由甲戊二羟酸（MVA）途径转化而来，可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等。 3.甾体类化合物的颜色反应 乙酸酐－浓硫酸反应（ Liebermann-Burchard反应 ） 红 紫 蓝 绿 污绿 褪色 氯仿－浓硫酸反应（ Salkowski反应） 硫酸层呈血红色/蓝色，氯仿层显绿色荧光。 冰醋酸－乙酰氯反应（Tschugaer反应） 紫红 蓝 绿 三氯乙酸反应（ Rosen-Heimer 反应） 60℃，红色至紫色 五氯化锑反应（ Kahlenberg ） 灰蓝、蓝、灰紫 第二节 强心苷类化合物 概述 结构与分类 结构与活性的关系 强心苷 理化性质 颜色反应 检识 结构研究 一、概述 强心苷（cardiac glycosides）是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。（能加强心肌收缩性，减慢窦性频率，影响心肌电生理特性） 　　临床上主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患，是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。如：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 二、结构与分类 1.苷元部分 苷元部分特征: 均有甾核； B/C环反式，C/D环顺式，A/B环以顺式为主 3-OH多为β-构型，多与糖缩合成苷 C10、C13、C17取代基为β-构型，C10 -CH3、-CHO、 -CH2OH、 -COOH等，C13为-CH3； 母核上如果有双键，一般位于C4、C5或C5、C6位。 甲型强心苷元 其母核为强心甾烯 乙型强心苷元 母核是蟾蜍甾或海葱甾 2.糖部分结构 根据C2上有无羟基可以分为α-羟基糖和α-去氧糖两类： （1）α－羟基糖：除D-葡萄糖外，还有6-去氧糖 （2）α－去氧糖：(强心苷特有的糖) a. 2,6-二去氧糖 3.苷元与糖的连接方式 Ⅰ型：苷元-（2，6-二去氧糖x-(α–羟基糖)Y 紫花洋地黄苷A; Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)X-(α–羟基糖)Y 黄荚苷甲 Ⅲ型：苷元-(α–羟基糖)Y 绿海葱苷 三、结构与活性的关系 强心作用主要取决于苷元部分,糖部分本身不具有强心作用,但影响作用强度. 1.甾体母核 1)? C/D环 顺式 （C14-OH为β-构型）有活性， 反式（C14-OH为α-构型），无活性。 2)?甲型强心苷元 A/B环 顺式 C3-β-OH，有活性； 反式 C3-β-OH、C3-α-OH, 皆有活性。 2.不饱和内酯环 （1）α、β-不饱和内酯环 β-构型，有活性， α-构型，活性降低； （2）α、β-不饱和键转为饱和键，活性大为降低 ，毒 性也降低 ； （3）内酯环开裂，活性降低或消失。 3.糖部分 甲型强心苷元及苷的毒性规律： 苷元单糖苷二糖苷三糖苷 甲型强心苷中，同一苷元的单糖苷： 葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷2，6-去氧糖苷 乙型强心苷元及苷毒性规律： 苷元单糖苷二糖苷 乙型强心苷元甲型强心苷元 四、强心苷的理化性质 性状 溶解性 脱水反应 酸水解 水解反应 酶水解 碱水解 （一）性状 强心苷元：无色结晶 强心