第四章表面活性剂介绍.pptVIP

2. 胶束的结构 （1）离子型表面活性剂胶束的结构 –为球形胶束 内核； 外壳； 扩散双电层 1~2.8nm 胶束中心核 0.2~0.3nm 固定层 双电层 数十纳米 （2）非离子型表面活性剂胶束的结构 （3）反胶束的结构 3. 胶束的形状 （1）球形胶束模型 表面活性剂浓度不大， 略大于CMC时 （2）棒状胶束模型 表面活性剂浓度为CMC的10倍以上时 （3）层状胶束模型 表面活性剂浓度更大时 三、表面活性剂的临界胶束浓度CMC 1. 表面活性剂的化学结构对CMC的影响 （1）表面活性剂碳氢链长的影响 碳原子数增加1个时，CMC降低一半 碳原子数每增加2个，CMC降为原来的1/10 （2）表面活性剂碳氢链中其他基团的影响 碳氢链中其他取代基的存在会使CMC增大。 取代基：苯、-O-、-OH、-NH-、双键等 （3）表面活性剂亲水基团数目的影响 离子型、非离子型表面活性剂的亲水基数目对CMC的影响均不大。 2. CMC的测定方法 （1）表面张力法 转折点为CMC （2）电导法 （3）光散射法 四、表面活性剂的亲水—亲油性及其活性 1. 表面活性剂的亲水—亲油性表征 （1）表面活性剂的溶解度 （2）表面活性剂的CMC （4）非离子型表面活性剂的浊点 非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度上升而降低， 当达到某一温度点时溶液就会由清亮变浑浊，这个温度点 即浊点。 对离子型表面活性剂在水中的溶解度随温度升高而缓慢上升，当达到某一温度点时，溶解度会显著增大。这个温度点即为克拉夫 Krafft 点，对应的浓度即CMC。 （3）离子型表面活性剂的Krafft点 （5）表面活性剂的亲水—亲油平衡值（HLB） 表面活性剂的亲水-亲油平衡值用HLB hydrophile and lipophile balance 表示，它是表面活性剂亲水程度的指标。 一般认为表面活性剂的值在1~40范围。根据表面活性剂HLB值的大小可以予知表面活性剂的应用范围。 ① 非离子表面活性剂HLB值计算式为： HLB值的计算方法依类型不同而不同： 非离子表面活性剂的应用性能与HLB值之间的关系 HLB范围 3～6 7～9 8～15 13～15 15～18 用途 水/油乳化剂 润湿剂 油/水乳化剂 洗涤剂 增溶剂 ② 离子型表面活性剂HLB值计算式为 HLB 亲水的基团基数 — 亲油的基团基数 ＋7 离子型表面活性剂，HLB值是结构因子的 总和，而活性剂分子此时被分解为一些基团，每 一个基团都对总的HLB有一定的贡献，这种贡献 称为HLB基数。一些基团的基数如表4-4： 亲水基团 亲水基团基数 亲油基团 亲油基团基数 -SO4Na 38.7 -CH- 0.475 -COOK 21.1 -CH2 0.475 -COONa 19.1 -CH3 0.475 SO3Na 11.0 CH- 0.475 -N 叔胺 9.4 -CF2- 0.870 酶 自由 2.4 -CF3- 0.870 -COOH 2.1 苯环 1.662 -OH 自由 1.9 -CH2-CH2-CH2- 0.15 -OH 失水山梨醇环 0.5 -CH-CH2-O- 0.15 -CH2-CH2 O 0.33 -O- 1.3 例如，A、B两种表面活性剂混合之后的HLB可按下 式计算： HLB ＝ ＷＡ×ＨＬＢＡ＋ＷＢ×ＨＬＢＢ / ＷＡ＋ＷＢ 式中 : ＷＡ－表面活性剂A占混合表面活性剂的质量百分数 ＷB－表面活性剂B占混合表面活性剂的质量百分数 HLBＡ—表面活性剂A的HLB值； HLBＢ—表面活性剂B的HLB值。 ③混合表面活性剂 表面活性剂的HLB值的大小不同，其性质及用途也不相同，对于不同目的应用，可 按其HLB值来选用，参考如下： 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 润湿 去 污 HLB 增溶 消泡 乳化 W/O 乳化 O/W 亲油性强 亲水性强 2. 表面活性剂的活性 （1）表面活性剂的效率----- 将溶液的表面张力降到一定值所需表面活性剂的浓度。 表面活性剂浓度越低，效率越高。 （2）表面活性剂的能力----- 通常，暴露在空气中的固体表面总是吸附气体的，当它与液体接触时，气体如被推斥而离开表面，则固体与液体直接接触，这种现象称为润湿。能够促进固体表面润湿的表面活性剂称为润湿剂。 一、润湿及反润湿作用 1. 润湿作用 喷洒农药；纺织工业的纤维加工过程；洗涤过程；涂料工业；油墨等工艺中方便生产、缩减工时，提高产品质量。 （1）定义 接触角θ和润湿方程（杨氏方程） 加入表面活性剂：γL