第十章紫外-可见概论光谱成因(2009专2).pptVIP

第十章 紫外-可见分光光度法(UV-Vis) 电磁辐射波谱 利用UV-Vis吸收光谱对物质进行定性、定量和结构辅助分析的方法 1、有机化合物的外层电子 1、有机化合物的外层电子p184 小测验 1.下列化合物中，有n→π＊ ， σ→σ＊ ， π→π＊ 跃迁的化合物是（ ） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 指出下列化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的辐射（ ） A.CH3(CH2)5CH3 B.(CH3)2C＝CHCH2CH ＝C(CH3)2 C. CH2 ＝CHCH ＝CHCH3 D.CH2 ＝CHCH ＝CHCH ＝CHCH3 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是（） A.CH3-CH2-CH3 B.CH3-CH2-OH C. CH2 ＝CH-CH2-CH ＝CH2 D. CH3-CH ＝CH-CH ＝CH-CH3 同一物质，吸收光谱的形状相同 浓度不同时，Amax 不同 ——定量分析的基础 由A对物质进行定量 异丙叉丙酮的紫外光谱 Ⅰ Ⅱ lg? 250 350 200 300 400 2.0 4.0 3.0 1.0 0.0 ?(nm) 在环己烷中 在水中 Ⅰ Ⅱ 229.5nm 327nm 243nm 305nm ? → ?* n → ?* 注：紫外-可见吸收光谱上 需标明溶剂 （4）pH值的影响 当可离子化基团与共轭体系相连时，pH值对光谱有很大的影响。 苯酚 苯酚负离子 苯胺 苯铵正离子 ?max 210.5nm、270nm 235nm、287nm 吸收带如何变化？ 3.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（ ） A .分子振动 B.分子转动 C.分子外层电子跃迁 D 分子内层电子的跃迁 5. 某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（） A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 8. 在异丙叉丙酮CH3COCH ＝C(CH3)2中， n→π＊ 跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收波长最长 A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 7. 在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源是（） A. 钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特灯 6 .助色团的作用（ ） A. 生色作用 B.减色作用 C.向长波移动 D.短波移动 A B A ? A ? C 增大 不同共轭结构物质吸收光谱的 形状以及?max 不同 ——定性分析的基础 判断是否有共轭?键 P214 1、2、3、12 * 10.1 电磁辐射与物质的相互作用 10.2 概述 10.3 紫外-可见吸收光谱的形成 10.4 Lambert-Beer定律 10.6 紫外-可见分光光度计 基本 原理 仪器 10.5 紫外-可见分光光度法的应用 10.1 电磁辐射与物质的相互作用p119 1、电磁辐射和电磁波谱 2、电磁辐射与物质的相互作用 （1）电磁辐射的性质——波动性和粒子性 电磁辐射是一种不需媒介而传播的高速的光子流 波动性 粒子性 具电磁辐射的反射、折射、干涉等现象 具有电磁辐射的吸收和发射现象 1、电磁辐射和电磁波谱 （1）、波动性 ? 波动性的表征参数如下： 波长(?) nm 频率(?) Hz 波数(?) cm-1 =1/? = c/? （c = 3.0 X108 m/s） 350nm光的波数？频率？ （2）、微粒性 微粒性的表征参数：光子的能量E h:普郎克常数 6.63X10-34 J·s E:单位为焦耳（J） E=h?=hc/?=hc? 波动性 粒子性 350nm光的能量？ E=h?=hc/?=hc? 一定波长的光具有一定的能量：波长越长(频率越低)，光量子的能量越低 激发态 基态 吸收 或发光 发热 物质分子选择性吸收光子 物质分子内部能级跃迁 2 电磁辐射与物质的相互作用 光谱 记录电磁辐射强度I～波长　　　　 物质对光 I ? ?1 A ? △Ee = h?光子 =h C / ?光子 ? A、T或lg ? 紫外-可见吸收光谱 吸收光谱： 物质对光的吸收程度- 波长? 表征物质对不同波长的电磁辐射选择性吸收 吸光度A或吸光系数ε－物质对光的吸收程度 波长—? A：物质对光的吸收程度 吸光系数ε ：物质在特定波长处的吸光能力 T-透光率 分子外层电子能级 分子振转能级 磁性核自旋能级 跃迁能级 1、