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热稳定剂 授课人：万东 目录 聚氯乙烯热稳定剂的主要品种 铅盐热稳定剂 有机锡和有机锑类热稳定剂 稀土类热稳定剂 金属皂类复合热稳定剂 PVC的热降解机理 自由基机理 自由基 攻击 1,2-二氯乙烷 形成1,2-二氯乙基的自由基 新自由基的B位置上有一个非常不稳定的氯, 只有失掉这个氯原子才能使之稳定 在形成的自由基的引发下,PVC按链式机理发生脱HCl 降解 形成具有一定数目的共轭双键结构,使聚合物变色. 离子机理 单分子机理 PVC的稳定化方法 热稳定剂实现PVC稳定化的途径 结合脱出的氯化氢,终止其自动催化作用 置换分子中不稳定的氯原子,抑制脱氯化氢反应 能与多烯结构进行双键加成反应,消除或减少制品的变色和颜色加深 防止多烯结构的氯化,这一方法简便有效 捕获自由基、分解氢过氧化物，抑制自动氧化降解 热稳定剂的种类 主稳定剂 辅助稳定剂 a、二酮类化合物 b、多元醇类 c、含硫类化合物 d、亚磷酸酯辅助稳定剂 e、水滑石热稳定剂 f、抗氧助剂类 a b c d e f 国内外热稳定剂生产概况及市场前景 稳定剂的检测设备 课后作业 谢谢！ * * 热稳定剂在pvc中的地位 PVC的热降解机理 PVC的稳定化方法 国内外热稳定剂生产概况及市场前景 铅盐热稳定剂 有机锡和有机锑类稳定剂 稀土类热 稳定剂 金属皂类复合热稳定剂 单组份铅盐 复合铅盐类 热稳定性好 电绝缘性好 初期着色性好 有毒 易生成粉尘 不耐硫化物污染 无润滑性 不可用于与食品接触的各种非透明的软硬制品 二碱式硫酸铅，二碱式马来酸铅，二碱式亚磷酸铅，二碱式硬脂酸铅，二碱式邻苯二甲酸铅等 以铅盐为主，辅以硬脂酸盐 目前在热稳定剂中仍占有很大的份额， 受ROHS 指令和EUP 指令及中国环保要求不断提高的影响用量将逐渐减少 有机锡类 有机锑类 稳定性较好 无毒或低毒 易于制造 光稳定性、透性和润滑性差 易发生交叉污染 二月桂酸丁基锡，二硫基乙酸辛酯二丁基锡等 三价硫醇锑和五价硫醇锑 目前应用最广、效果最好的热稳定剂之一 轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐 轻稀土镧、铈、钕的无机盐 无毒 高效 多功能 价格适中 近年发展起来的新型热稳定剂，是以稀土氧化物和氯化物为主的单一化合物或混合物。符合当今PVC制品无毒、无污染、高效的发展要求 硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等 由于金属活性不同，形成的各金属皂对PVC稳定能力不同若活性高的锌皂与活性差的钙皂或者锡皂并用，以及钡、镉锌等皂类复合，可以产生协同作用，并能获得良好的稳定效果。 Ca／Zn复合稳定剂 Ca／Zn／Sn、Al／Ca／Zn、Ca／Zn／Mg、Re／Zn等复合新品种稳定剂 Ca／Zn复合热稳定剂的特点是无毒，但是Ca／Zn羧酸盐的相互缔合性弱，稳定体系的效果比Ca／Zn和Ca／Cd／Zn稳定体系弱。 自由基机理 离子机理 单分子机理 添加热稳定剂 增加其内在的 热稳定性 单击此处添加段落文字内容 单击此处添加段落文字内容 通过改善合成工艺或通过共聚改性来减少聚合物分子中的薄弱环节（具有局限性） 重点介绍 热稳定剂 主稳定剂 辅助稳定剂 钙锌稳定剂 铅盐热稳定剂 a b c d e f Zn 皂热稳定剂 对PVC 的稳定性较差, 属于短效热稳定剂, 而且容易出现“锌烧” Ca/ Zn 复合热稳定剂 利用两者具有的协同效应,使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的研究领域 为了提高其稳定性,在合成过程中通常要添加一些辅助稳定剂 钙锌稳定剂 Ca皂热稳定剂 属于长效热稳定剂,稳定性较差,着色性强,但无毒, 具有优良的润滑性 铅盐热稳定剂：单组份铅盐主要有二碱式硫酸铅，二碱式马来酸铅，二碱式亚磷酸铅，二碱式硬脂酸铅，二碱式邻苯二甲酸铅等。 取代活泼氯； 产生互变异构体与金属离子形成稳定的螯合物, 置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子, 抑制脱氯化氢反应 硬脂酰苯甲酰甲烷、异丁酰基苯甲酰甲烷和二苯甲酰基甲烷 已经在无毒或低毒的液体复合稳定剂中得到较为广泛的应用 较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体, 从而缓解了ZnCl2 的催化加速作用, 阻止了金属离子和PVC 的多烯结构配合的有色配位体的形成, 起到辅助稳定作用 钙/ 锌稳定剂与还氧大豆油、有机亚磷酸酯等有良好的协同作用 , 可大大推迟出现锌烧时间。 对抑制初期着色和提高长期稳定性有一定效果 硫醇化合物、硫代二丙酸酯及硫代酸酐 巯基丙酸与硫醇有机锡的协同效果显著, 但臭味和高成本限制了其应用 与金属稳定剂并用时能螯合金属离子, 防止金属氯化物的催化降解作用, 从而提高制品的内在质量 亚磷酸- 苯二异辛酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等 目前国内多数选用水解亚磷酸- 苯二异辛酯