实验十一氯离子选择电极的测试和应用.docVIP

实验十一 氯离子选择性电极的测试和应用 Ⅰ、目的要求 1．了解氯离子选择电极的基本性能及其测试方法，同时掌握氯离子选择性电极、玻璃电极、参比电极等的正确使用方法。 2．掌握用氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。 3．掌握PHS—2C或是3B型酸度计的使用方法。 Ⅱ、基本原理 氯离子选择性电极是一种测定水溶液中氯离子浓度的分析工具。目前广泛应用于水质、土壤、地质、生物、医药、食品等部门。其结构简单，使用方便。 本实验所用的电极是把AgCl和Ag2S的沉淀混合物压成膜片，用塑料管作为电极管，并以全固态工艺制成的。电极结构如图1所示。 一、电极电位与离子浓度的关系 氯离子选择性电极，是以AgCl作为电化学活性物质，它与Ag–AgCl电极十分相似。当它与被测溶液接触时，就发生离子交换反应，结果在电极膜片表面建立具有一定电位梯度的双电层，这样，电极与溶液之间就存在着电位差，在一定条件下，其电极电位ф与被测溶液中的银离子活度aAg+之间有以下关系： 令AgCl的活度积为Kap，即 Kap = aAg+·aCl- 式（1）可表示为 在测量时，选取饱和甘汞电极作参比电极，两者在被测溶液中组成可逆电池，若фSCE为饱和甘汞电极的电位，则上述可逆电池的电动势为 令 则 由于aCl- = cCl-·γCl- 式中cCl-和γCl-分别为氯离子的浓度和活度系数，又令 于是有 E0′除与活度系数有关外，它还与膜片制备工艺有关，只是在活度系数恒定，并在一定条件下才可把它看作为常数。这样一来，E与ln cCl-或PcCl-之间应呈线性关系。只要测定不同浓度的E值，并将E对ln cCl-或PcCl-作图，就可了解电极的性能，并可确定其测量范围。氯离子选择性电极的测量范围约为10-1 ~5×10-5摩尔浓度。 二、电极的选择性和选择性系数 离子选择性电极常会受到溶液中其他离子的影响。即，在同一电极膜上，往往可以有多种离子进行不同程度的交换。离子选择性电极的特点就在于对其特定离子具有较好的选择性，受其他离子的干扰较小。电极选择性的好坏，常用选择性系数来表示。 但是，选择必系数与测定方法、测定条件以及电极的制作工艺有关，同时也与计算时所用公式有关。一般离子选择性电极的选择性系数Kij，可定义为 式中符号，对阳离子取“+”，阴离子取“-”；ai为被测离子的活度，Zi为该离子所带的电荷数；aj为干扰离子的活度，Zj为干扰离子所带的电荷数。 如用于表示Br - 对氯离子选择性电极的干扰，式（6）可具体表示为 由式（6）可知，Kij越小，表示j离子对被测离子i的干扰越小，也就表示电极的选择性越好。 测定Kij最简单的方法是分别溶液法。就是分别测定在具有相同活度的离子i和j这两个溶液中该离子选择电极的电极电位E1和E2。显然， 因为ai = aj，所以，两电位之差 因此，对于阴离子选择电极 这个方法又称为分别溶液法IA。 正因为选择性系数与诸多因素有关，所以在表示一个离子选择性电极时通常应注明测定方法及测定条件。这里以一支电极实测值为例，列出其选择性系数为参考。通常把Kij值小于10-3者认为无明显干扰。从下表可以定性地看出，Br-、CN-、SO32-等离子对氯离子选择性电极的干扰是相当严重的。 表1 一些干扰离子对某AgCl―Ag2S膜片电极的选择系数 (分别溶液法IA，M) 阴离子j NO3- CN- Br - C2O42- CO32- SO42- SO32- KCl-j 5.5×10-4 1. 4. 4.5×10-5 4.6×10-5 1×10-4 0.2 Ⅲ、仪器和试剂 一、仪器 磁力搅拌器一台；PHS—2型酸度计一台；EDCL型氯离子电极一支；217型饱和甘汞电极一支；容量瓶（1000ml，500ml×2，250ml×5），移液管（50ml）。 二、试剂 NaCl（分析纯），KNO3（分析纯），风干土壤样品，0.1% Ca(Ac)2溶液。PH=4.00的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，PH=6.86的磷酸氢二钾与磷酸氢二钠。 Ⅳ、实验步骤 一、仪器装置 按图2装好仪器。附近环境应无浓盐酸等酸雾，也无强烈电磁场干扰。 二、溶液配制（事先已配制，直接实验即可，用量30 ml） 1．准确配制一套NaCl的标准溶液，浓度为10.00 1.00 0.100 0.0100克/升；必要时可增配