第三章不饱和脂肪烃介绍.pptVIP

第三章 不饱和脂肪烃 1. 烯烃 2. 炔烃 3. 双烯烃 1. 烯烃 1.1. 烯烃的同分异构现象 1.2. 烯烃的命名 1.3. 烯烃的结构 1.4. 化学性质 1.1. 烯烃的同分异构现象 1.2. 烯烃的命名 1.3. 烯烃的结构 1.4. 化学性质 1.4.1 加成反应 1.4.2 氧化反应 1.4.1 加成反应 1.4.1.1 加氢反应 1.4.1.2 加卤素（Cl2、Br2、I2）——亲电加成反应 1.4.1.3 加卤化氢HX(HCl、HBr、HI)——马氏规律 1.4.1.4 加硫酸 1.4.1.5 加水 1.4.1.6 聚合反应 1.4.1.1 加氢反应 2. 炔烃 2.1. 炔烃的异构、命名和结构 2.2. 化学性质 2.1. 炔烃的异构、命名和结构 2.2. 化学性质 3. 双烯烃 3.1. 双烯的分类和命名 3.2. 1，3-丁二烯的结构 3.3. 化学性质 3.2. 1，3-丁二烯的结构 3.3. 化学性质 乙炔 丙炔 1-丁炔 2-丁炔 分子中含有 的碳氢化合物叫做炔烃，如: 炔烃中三键两端的碳原子上只有一个原子或原子团，因此它们不象烯烃那样存在几何异构现象，但其它异构现象仍然存在，所以炔烃化合物的异构比烯烃的简单，如：2-丁烯有顺反异构，而2-丁炔就只有一种。 炔烃化合物的命名法和烯烃基本相同，只是把“烯”字改成炔字即可，如： 3-丙基-1-庚炔 炔烃化合物的结构主要是碳碳三键的结构问题，因此我们重点讨论乙炔的结构，其它的炔以烃的结构只要用烷基来取代乙炔中的氢原子即可得到。乙炔的分子式为C2H2，基中碳是采取SP杂化的： 基态 激发态 激发态 二个SP杂化轨道和 二个未杂化的2P轨道 形成的SP杂化轨道与SP2、SP3基本相同，都是不倒翁形的，只是比它们矮胖些。SP3的四个轨道分布为正四面体，SP2为正平面三角形，而SP的两个轨道分布为直线形，两轨道的夹角为180度。剩下的两个P轨道刚好与SP轨道所形成的直线轴相互垂直，正如同立体坐标的三条坐标轴： 两个这样的碳原子各以一个SP轨道相互重叠形成一个SP-SPσ键,两个碳原子上各剩下的一个SP轨道再各自与H原子的1S轨道重叠形成S-SPσ键，因此乙炔的四个原子都在一条直线上。每个碳原子上还剩下的两个P轨道，它们也象乙烯中那样，可以平行交盖，即肩并肩重叠形成二个相互垂直的π键，最后两个π键的电子云围绕C-Cσ键形成一个圆筒形分布： 返回 炔烃和烯烃一样都是含有重键的不饱和烃，因此炔烃也可以发生许多加成反应。但炔烃的亲电加成机理和烯烃不大相同，比较复杂，现在争论还很多。炔烃的亲电加成比烯烃不容易，这个现象用不饱和程度来解释是不行的，因为炔烃不 饱和程度比烯烃大，反而不容易亲电加成。一般认为SP的电子云比SP2、SP3的更靠近碳原子核，也就是说碳原子核对SP电子云 的控制能力比对SP2、SP3的大，SP电子受到核更大的束缚。因此当有亲电试剂进攻时，它不象SP2电子云那样容易流动而提供电子，所以碳碳三键的亲电加成不如碳碳双键的容易。 炔烃不容易发生亲电加成，反过来炔烃应该比烯烃容易发生亲核加成（即由亲核试剂进攻而发生的加成，亲核试剂就是亲近原子核的，亲近正电性的试剂）。烯烃是不能发生亲核加成的，而炔烃在催化剂存在下却容易发生亲核加成。另外，由于SP的碳原子对其电子的控制力大，即SP的碳原子的电负性比SP2、SP3大，因此与SP的碳原子相连的氢原子容易离解而具有一定的酸性： 所以乙炔能与某些试剂反应生成炔化物。 炔烃在催化剂存在下可以进行加氢： 可见双键比三键容易加成。 2.2.1 加氢 炔烃可以同卤素加成，如用Br2水或Br2的四氯化碳溶液，则可以根据Br2的棕红色褪去来鉴别炔烃： 3、加卤化氢 炔烃的亲电加成不如烯烃活泼，因此加HX时要用催化剂HgX2。不对称炔烃加HX也符合马氏规则： 2.2.2 加卤素 4.加水 在催化剂存在下，炔烃容易加水，加成符合马氏规律。反应历程如下： H2O加上去形成的中间体（Ⅰ）的—OH直接连到双键的碳上，这类化合物叫烯醇，很不稳定，立即发生重排，最后变成产物。 （Ⅰ） 2.2.3 加水 在催