第三章导电高分子介绍.ppt

单位 型号 正极 负极 电解液 工作电压/V 公称容量/mA.h 放电温度/℃ 日本索尼 Us61，18650圆筒型 LiCoO2 非晶型碳电极 PC 3.6 1200 -20～60 富士电气化学 RL18650圆筒型 LiCoO2 非晶型碳电极 PC+EC 3.6 1000 -20～60 松下电池 CGR18650圆筒型 LiCoO2 石墨类碳电极 EC 3.6 1300 -20～60 ATB LSR18650圆筒型 (LiCoO2)/(添加AL、 In) (焦碳类特制)/(碳电极) PC 3.6 1000 -20～60 国外锂离子电池产品一览表 ????????? ????????? ????????? ????????? EC：乙烯碳酸酯 锂离子电池（PLIB）的组成 正极、负极、电解质（离子导电高分子）、隔膜（如：高分子量PE，防止短路） 锂离子电池原理 聚合物电解质锂电池的优势 聚合物膜厚度可以很薄，电池的重量相对较轻； 消除锂液态电解质电池中锂电极和溶液中物质的电化学反应，提高了电池的寿命； 高低温性能好，提高了电池的安全性能，消除了锂液态电解质电池中液体的渗漏问题； 便于生产各种外观形状的锂电池；利于工业化生产 三、聚合物电解质的分类 聚合物电解质是以聚合物为基体、通过共混、增塑或与无机物复合等方法制备。按其形态，主要分为三类： 全固态聚合物电解质 凝胶聚合物电解质 多孔聚合物电解质 全固态聚合物电解质 大分子量的聚合物与盐以及无机填料构成的体系 例如：PEO-LiCF3SO3聚合物电解质 凝胶聚合物电解质 凝胶聚合物电解质是加入液体增塑剂后类似凝胶性质的一类聚合物电解质 与全固态聚合物电解质相比，体系中含有小分子量的液体溶剂，具有很高的离子电导率，但是机械性能较差 为提高机械性能一般加有交联剂。通常的制备方法是将大量的增塑剂和聚合物一起充分搅拌以获得稳定的凝胶电解质 多孔聚合物电解质 多孔聚合物电解质是指聚合物本体具有微孔结构，增塑剂和盐存在于聚合物本体孔状结构中。这种聚合物电解质实际上是凝胶聚合物电解质的一种特例 四、固体离子导电机理 缺陷导电 亚晶格导电 非晶区扩散传导离子导电 非晶区扩散传导离子导电 离子导电聚合物的导电方式主要属于此种 高分子材料很多是非晶态或者是完全不结晶的，在非晶区呈现出很大的塑性，由于链段的热运动，内部离子具有一定的迁移性质 五、离子导电聚合物的导电机理 自由体积理论 螺旋隧道模型 聚合物络合理论 自由体积理论 在一定的温度下聚合物分子要发生一定幅度的振动，其振动能量足以抗衡来自周围的静压力,在分子周围建立起一个小的空间来满足分子振动的需要，这个小空间被称为自由体积。 离子的传输主要在无定型状态中受聚合物链段运动控制时，离子就是通过热振动产生的自由体积而定向迁移。 自由体积越大，越有利于离子的扩散运动，从而增加离子电导能力，体系电导率增加。 聚合物络合理论 聚合物电解质中物质的传输主要发生在无定形区。在阳离子的运动过程中，高分子链段和阳离子的络合、解离过程为主要决定过程。 例如：电解质阳离子先同聚合物链上的电负性大的基团络合，在电场的作用下，随着聚合物链段的热运动，电解质的阳离子与极性基团发生解离，再与别的链段发生络合。在这种不断的络合-解离-再络合的过程中，阳离子实现定向移动。 离子在无定形区传输示意图 六、影响离子导电聚合物导电性的因素 玻璃化转变温度 聚合物溶剂化能力 其它因素 玻璃化转变温度的影响 体系结晶度低，玻璃化转变温度越低，说明体系中聚合物链段的柔顺性越好，有助于聚合物电解质中离子的迁移。 PEO聚合物电解质具有非常好的电化学氧化-还原稳定性和EO单元的高溶剂化能力。但由于PEO结构单元单一、重复性强，所以由它组成的聚合物电解质体系结晶度一般较高。 改性工作大都从改变PEO的链结构着手。采取的途径多半是化学的。比如：？？ 聚合物溶剂化能力的影响 溶剂化能力高，电导率高。 增加分子中极性键的数目和强度,增加极性取代基，或者分子中含有配位结构可与阳离子结合 其它影响因素 温度 离子导电聚合物本体材料的制备 聚合物本体材料的种类 聚醚 —— PPO，PEO 聚酯 —— 聚丁二酸乙二醇酯，等 聚酰胺 —— 聚二酸二胺 离子导电聚合物的应用 全固态电池和全塑电池 ……………… 原电池是把化学能转化为电能的装置。 铜-锌原电池，锌片Zn-2e-=Zn2+（氧化反应） 2H++2e-=H2↑（还原反应） 电流产生的原因： 用还原性较强的物质作负极。负极向外电路提供电子，用氧化性较强的物质作为正极，正极从外电路得到电子，在电池内部，两极间填充电解液，放电时，负极上的电子通过导体流向用电器，从正