统计5_理想气体和晶格振动.pptVIP

本次课内容 玻尔兹曼统计理论的应用： 2.3 理想气体（半经典极限） 单原子气体：平动+内部能级（可忽略） 双原子气体 ：平动+转动+振动（将证明它可忽略） 2.4 晶格振动的Einstein理论（定域系统） 定域系统 分立能级 §2.3 理想气体 在 （ni/gi1）条件下，可以用半经典近似（满足玻尔兹曼分布）。一般理想气体在常温常压下满足这一条件。 后面通过数字说明 1. 单原子分子理想气体 （2）内能： （3）物态方程： 到此我们确认了k正是Boltzmann常数。 （4）自由能和熵 求自由能 F最简便： 2. 双原子分子理想气体 双原子分子气体例如O2，N2，CO等。双原子分子的能量除去质心平动的动能以外还有内部运动的能量（包括分子的转动、振动等），所以现在 作业 p.256, #5.15，#5.18 * 原子内部能级间距较大，常温下不被热激发（处于基态不变），因此可以不考虑内部状态。 单原子分子只有平动，对宏观大小的容器，能级间距很小，常温下满足准连续条件，则态密度可以这样给出 配分函数 下面由积分公式证明这一结果 积分公式 取n=2 由此可以计算以下各量 一般气体在常温、常压下 （1）验证一下半经典近似条件是否满足 满足半经典近似条件！ （可以用玻尔兹曼分布） （22.4升/摩尔） （300K） 上式称为Sackur-Tetrode公式。 熵 （5）化学势： 以上各式中,物态方程和热容量是实验可以直接验证的。 内部 平动 内部 所以压强仍然是 所以物态方程和原来的一样。 然而内能却不同了： 所以热容量CV 也不同了(下面重点研究热容量的问题)。 平动 内部（转动+振动） 平动 转动 振动 （1）转动热容量。 在通常的温度下，对转动能级可以采用准连续近似。上次课已经证明了转子的能量曲面所包围的相体积是： 下面再复习一下它的证明。 回顾转子（绕原点r =2） 能量方程： 能量曲面所包围的是4维空间体积 立刻得 能量均分原理： 从前面结果可以看到，每个平动（3个）和转动（2个）自由度对内能的贡献都是 回顾：常用的2个近似条件 1 非简并条件（半经典极限条件） 2 能量准连续条件 （针对粒子的全同性问题） （针对能量不连续性问题） （求和可以化为积分） （粗略） （具体问题还需要更细致的分析） 再讨论一下转动能级的准连续条件 对于一般的气体，实验测得 很低 （几K 到几十K）， 所以在室温下转动能级可以当作准连续的，前面的计算方法适用。 （2）振动热容量 谐振子的能级间隔是 我们也用它定义一个振动特征温度 实验：双原子分子振动的 一般都是几千K， 所以通常的室温对分子振动而言是低温，即 准连续条件不适用！ 必须直接对无穷级数求和来计算配分函数 在通常的温度下，x 1 所以分子振动对热容量 的贡献是很小的。 （可忽略“-1”） (1) *