过氧化尿素的制备研究.docVIP

过氧化尿素的制备研究 【摘 要】通过过氧化尿素的性质介绍从而引出并详细叙述了过氧化尿素的制备原理、合成工艺以及影响合成的几点因素。另外通过过氧化尿素与其他过氧化物的性质对比介绍了过氧化尿素比其他过氧化物所具有的优点，并通过过氧化尿素在纸浆漂白过程中作用举例说明了过氧化尿素在纸浆清洁中的漂白原理以及在纸浆生产过程中的优点，从而得出结论作为新型无氯漂白剂的过氧化尿素在造纸工业的清洁漂白生产中具有广阔的应用前景。 【关键词】过氧化尿素；清洁漂白；纸浆 0.引言 造纸工业废水对环境的污染问题越来越被人们所重视，其中含氯漂白后的废水对环境危害性更是关注的焦点。为了降低漂白废水的毒性，采用无元素氯或全无氯的纸浆清洁漂白新工艺已经成为纸浆漂白工艺发展的必然趋势，而过氧化物漂白就是实现这些新漂白工艺的理想选择。过氧化物漂白比较较早采用的是过氧化氢液体，由于液体的过氧化氢存在稳定性差和包装运输不方便的缺点，随后人们开发出了固体的过碳酸钠、过硼酸钠、过氧化尿素等。本文介绍的是过氧化尿素漂白剂，重点介绍其性质、制备及应用。 1.过氧化尿素的性质 过氧化尿素，外观为白色结晶粉末、片状或粒状，无毒无味，是尿素和过氧化氢的加成化合物，分子式为CO（NH3）2?H2O2，相对分子量为97.04，活性氧理论含量17.2%，相当于H2O2为36.17%。过氧化尿素易溶于水，20℃时5%浓度的溶液pH值为6～7。过氧化尿素水溶液兼有过氧化氢和尿素的性质，在水中缓慢放出氧气，作用时间长，过氧化物的都具有稳定性差的缺点。为了提高过氧化尿素的稳定性和抗潮性，一般在生产过程中都需要加入稳定剂和包膜剂。性能良好的稳定剂和包膜剂能保证过氧尿素保存6个月之后，活性氧含量下降仅1%左右。 2.过氧尿素的制备 2.1制备原理 尿素是Lewis碱，过氧化氢是Lewis酸。过氧化尿素是由过氧化氢和尿素通过反应合成的，反应属于放热反应，低温有利于过氧化尿素的合成。在过氧化尿素分子中，尿素分子和过氧化氢之间存在氢键结合。为了使目标产品过氧化尿素较快结晶，提高原料的利用率，增加过氧化尿素的稳定性和储存性能，防止过氧化氢的分解，通常在生产过程中加入少许稳定剂和包膜剂。 2.2合成工艺 过氧化尿素合成工艺有两种工艺。干法合成虽然工艺简单、产率高，但设备复杂、技术苛刻、能耗高、稳定性差。湿法合成具有生产设备易得、投资少、技术条件易掌握、产品稳定性好的优点，也是国内外比较普遍采用的过氧化尿素生产方法。因此，本文只介绍湿法生产工艺。 在反应容器中，尿素在稳定剂和包膜剂存在的条件下，控制在20～30℃的温度下与过氧化氢发生合成反应，生成过氧化尿素的溶液。反应结束后，在0～5℃的温度析出过氧化尿素结晶。经离心分离出结晶，干燥结晶获得过氧化尿素产品。 2.3合成影响因素 影响合成反应收率的主要因素有：反应物投料比、反应温度、稳定剂种类和用量，在生产中还要考虑原料的循环使用和废料的排放。 理论上，尿素和过氧化氢发生合成反应的量为摩尔比1：1，但是这样配比所得产品的活性氧含量偏低。在实际的合成中，一般通过加入适当过量的过氧化氢和稳定剂来达到提高产品活性氧含量的目的。当CO（NH3）2：H2O2的配比在1：1.3～1：1.5 之间时，所得的产品活性氧含量变化不大，均在 16.8%左右。为降低生产成本，一般采用1：1.3。过氧尿素的合成反应为放热反应，故低温有利于提高合成产率。但反应温度过低，不仅反应速度较慢，而且能耗高；反应温度过高，则过氧化氢和产品的分解速度加快，过氧化氢和活性氧含量下降。综合考虑，工业实际生产中一般采用 20～30℃，该温度和室温相当，易于控制。 过氧化尿素不稳定，容易分解，特别是有金属离子存在的情况下分解速度更快。因此在合成过程中需要加入适宜的稳定剂，降低产品中金属离子的含量，从而提高产品的稳定性。常用的稳定剂包括无机稳定剂和有机稳定剂两大类。无机稳定剂有硫酸盐和磷酸盐等；有机稳定剂有鳌合剂EDTA、DTPA、水杨酸和有机磷等。一般都是多种稳定剂进行合理复配之后才应用于生产中。 过氧化尿素吸潮后会加快分解速度，因此需要为表面活性剂和疏水性聚醇类的包装膜。包膜剂加入后在产品表面形成保护膜，提高产品表面的疏水性，使得产品不易吸潮，从而起到防止产品吸湿分解。但是稳定剂和包膜剂的加入要根据产品的需要而定，不能引入不必要的杂质，同时还要考虑生产成本。 在产品过滤后的母液中补加过氧化氢继续与尿素反应，使母液得以循环使用，降低了生产成本，也能减少生产过程对环境的污染。有研究表明，如果母液加入量小于反应总体积的15%，产品的整体收率都比较理想。 3.过氧化尿素在纸浆清洁漂白中的应用 清洁生产技术是制浆造纸工业的热点，而过氧化物漂白技术是造纸工业进行纸浆清洁漂白生产经常应用的技术之一。因此，常温稳定且活性氧