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高碘酸盐基本上都是难溶的。 KBrO4,RbBrO4,CsBrO4 溶解度小。 2. 高卤酸的制备 高卤酸钾和浓硫酸反应,可制 得高卤酸, KClO4 + H2SO4(浓)—— KHSO4 + HClO4 HClO4 在 7 kPa 下的沸点约为 300 K。减压蒸馏即可把 HClO4 从 混合物中分离出来。 减压蒸馏,是指在抽空减压 的条件下物质的沸点降低,通过 蒸馏在较低的温度下完成提纯的 实验方法。 工业生产上,采取电解氧化 HCl(aq)的方法制取 HClO4 。 Pt 阳极 Cl- + 4 H2O = ClO4- + 8 H+ + 8 e Ag(Cu)阴极 2 H+ + 2 e = H2 将 KClO3 晶体与硫粉充分混合 并用力研磨时,将放出 SO2 气体: 研磨 2 KClO3 + 3 S ===== 3 SO2↑ + KCl 含氧酸盐的稳定性高 于其酸,所以其氧化性小 于相应的酸。 溴酸的氧化性比氯酸 强,碘酸的氧化性最弱。 盐中的 Mn+ 反极化能力小于 酸中的 H+,故破坏 O 与 X 之间 的结合的能力要小。 盐的稳定性强,氧化性弱。 (3) 盐类的溶解度 氯酸盐基本可溶,但溶解度不大。 其余溴酸盐可溶。 溴酸盐中常见的难溶盐有 AgBrO3,Pb 2 和 Ba 2 (BrO3) (BrO3) 碘酸盐可溶的更少,只有 碱金属及铵盐可溶。 AgIO3, Pb 2, (IO3) 碘酸盐中常见的难溶盐有 Zn 2, Cd 2, Hg 2, (IO3) (IO3) (IO3) 绿色 Cu 2, 蓝色 Cu 2·H2O (IO3) (IO3) Ca 2, Sr 2, Ba 2, (IO3) (IO3) (IO3) (1) 歧化法 3 X2 + 6 OH —— 5 X- + XO3- + 3 H2O 2. 卤酸及其盐的制取 通过卤素在碱中的歧化反应制备 卤酸或卤酸盐 这一制备方法的优点是 ① 卤化物和卤酸盐溶解度的 差别很大,很容易把产物分离出来。 ② 平衡常数大,反应彻底。 3 X2 + 6 OH —— 5 X- + XO3- + 3 H2O 这种制备方法的缺点是 X2 只有 转化为目的产物 XO3-,原料的利用率过低。 3 X2 + 6 OH —— 5 X- + XO3- + 3 H2O (2)直接氧化法 3 I2 + 10 HNO3 —— 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O I-+ 3 Cl2 + 6 OH-—— lO3- + 6 Cl-+ 3 H2O 使用强的氧化剂,将低氧化态 的物质氧化成卤酸或卤酸盐 (3) 卤酸盐与酸反应 H2SO4 浓度不宜太高,否则导致 产物浓度过高,易发生爆炸分解。 Ba 2 + H2SO4 —— BaSO4 + 2 HClO3 (ClO3) (1) 酸 性 高氯酸是无机酸中最强的酸, 高溴酸也是极强的酸。 2. 5. 4 高卤酸及其盐 1. 化学性质 同主族元素最高价态含氧酸 的酸性,从上到下依次减弱。 但是高碘酸属于中强酸,其 K1 = 2.3 ? 10-2 由于 I 的半径很大,周围配位 氧原子数多。 H5IO6 在真空中脱水可得偏高 碘酸 HIO4。 前面,曾用离子势的经验规则讨论碱金属和碱土金属氢氧化物的酸碱性。这一规则对于主族非金属元素也基本
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