环氧氯丙烷的合成简介讲解.ppt

* 《环氧氯丙烷的合成简介及现状》 一、概述 二、目前主要的生产方法 三、全球ECH生产和消费情况 四、国内ECH生产和消费情况 五、未来国内ECH的发展趋势 目 录 主 要 内 容 * * 一、概述 环氧氯丙烷（ECH）是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，与氯仿、醚有相似的刺激性气味，常温下微溶于水,能与多种有机溶剂混溶的有机化工原料和中间体。 * 2.1 丙烯高温氯化法 2.2 醋酸丙烯酯法 2.3 甘油法 2.4 丙烯醛法和丙酮法 二、目前主要的生产方法 * 2.1 丙烯高温氯化法 (1)丙烯高温氯化制氯丙烯 (2)氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇 (2,3-二氯丙醇，67%) (1,3-二氯丙醇，33%) 副产物有1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷 * 2.1 丙烯高温氯化法 (3)二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷 该法在1948年由美国Shell公司首次成功开发，目前世界上90%的环氧氯丙烷均采用此法。 * 2.1.1 丙烯高温氯化法——工艺流程简图 氯气 水 丙烯 氯化 反应器 丙烯回收 分离塔 吸收处理 副产盐酸 脱轻塔 脱重塔 氯丙稀 次氯酸反应器 混合器 氢氧化钙 皂化塔 废水 脱轻塔 脱重塔 成品塔 * 2.2 醋酸丙烯酯法 (1)丙烯氧化反应合成醋酸丙烯酯 (2)醋酸丙烯酯水解反应制烯丙醇 20世纪80年代，原苏联科学院与日本昭和电工均开发了此法，原苏联采用先氯化后水解工艺，而昭和电工则采用先水解后氯化工艺。 Pd * 2.2 醋酸丙烯酯法 (3)烯丙醇氯化反应合成二氯丙醇 (4)二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷 * 2.2.1 醋酸丙烯酯法——工艺流程简图 氧化反应器 丙稀 醋酸 氧气 水解反应器 共沸反应器 氯化反应器 脱酸塔 分离塔 皂化塔 精馏塔 成品槽 醋酸水溶液 氯气 废水 氯化氢 氢氧化钙 * 2.3 甘油法 目前原油价格居高不下，世界各国大力发展生物柴油工业(生物柴油是生物质能源的一种，其在物理性质上与石化柴油接近，但化学组成不同。)，随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10)，造成甘油市场过剩,价格大跌，在这种背景下，甘油氯化法制环氧氯丙烷获得新生。 该法最早在1854年由Bertelot用盐酸处理粗甘油,然后用碱液水解时发现。 * 2.3 甘油法 (2)二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷 (1)甘油氯化制二氯丙醇 * 2.3.1 甘油法——工艺流程简图 氯化反应器 甘油 醋酸 催化剂 氯化氢 中和 精馏塔 分离塔 皂化塔 精馏塔 成品槽 残液 废水 氢氧化钠 * 2.4 丙烯醛法和丙酮法 Dow化学开发了丙烯醛制环氧氯丙烷的工艺。首先将丙烯醛氯化生成 2,3-二氯丙醛，然后将 2,3-二氯丙醛加氢生成 2,3-二氯丙醇，最后2,3-二氯丙醇皂化生成ECH。 Asahi（日本旭化成）公司和Mitsubishi（日本三菱）公司先后开发出丙酮制环氧氯丙烷工艺，主要包括丙酮氯化取代制1,3-二氯丙酮、二氯丙酮氢化制1,3-二氯丙醇、1,3-二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷。 由于能耗和成本较高，以上两种方法一直没有实现工业化生产。 * 2.5 各工艺路线比较 工艺路线 优点 缺点 丙烯高温氯化法 工艺成熟，操作稳定，引进费用低，可提取中间产物氯丙稀。 需要高温，副产物多，原材料转化率低，设备腐蚀严重，能耗高，污水量大。 醋酸丙烯酯法 采用乙酰氯化技术，收率高，产品纯度高，丙烯消耗少，避免了高温氯化反应。 反应步骤多，系统存在醋酸，需用不锈钢设备，催化剂昂贵且不能再生。 甘油法 工艺流程短，成本投资低，操作条件温和，废产物处理成本低。 经验缺乏，工业甘油价格高，仅能使用副产甘油作为原料。 丙烯醛和丙酮法 醛和酮转化成醇的选择性较高。 催化剂价格高，丙烯醛分离复杂，设备投资费用高。 综上所述，甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇，利用甘油制备ECH可摆脱丙烯紧缺的制约，减少国家对石油的依赖，促进生物质能源产业的顺利发展，具有重大的经济和社会价值。 * 项 目 丙烯高温氯化法 醋酸丙烯酯法 甘油法 原料1(t/tECH) 0.66（丙烯） 0.59（丙烯） 1.20（甘油） 原料2(t/tECH) 2.1（氯气） 0.9 （氯气） 1.0（盐酸） 碱(t/tECH) 1.10（石灰） 0.70（石灰） 1.2（液碱） 投资(3万吨ECH) 2.5~3亿元 4~5亿元 0.65~0.85亿元 安全可靠性 危险、操作 周期短 取决于Pd 催化剂 安全可靠 能耗 高 较低 30~40%丙烯法 废水（t/tECH) 40~50 20~30 3~7 成本(万元) 0.9~1.0 1.0~1.1 0.7~0.8 2.6 各工艺成本比较 * 近年来，全球ECH产能增长迅速，2002 年全球产能约 12